[3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl]magnesium bromide | 78012-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl]magnesium bromide
• 英文别名: bromo<3-(trimethylsilyl)-2-propynyl>magnesium；(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)magnesium bromide；1-(trimethylsilyl)-1-propargyl-3-magnesium bromide；1-trimethylsilyl-1-propynyl magnesium bromide；3-(trimethylsilyl)-propargylmagnesium bromide；3-trimethylsilyl-2-propynyl magnesium bromide
• CAS: 78012-45-0
• 化学式: C₆H₁₁BrMgSi
• 分子量: 215.448
• InChiKey: RIYREXVROPBTDW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl]magnesium bromide 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以86%的产率得到1-(三甲基硅基)丙炔
  参考文献：
  名称：

  Karaev, S. F.; Guseinov, Sh. O.; Akhundov, E. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1981, vol. 51, # 6, p. 1163 - 1165

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-1-三甲基硅基-1-丙炔 在 magnesium 、 zinc dibromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以86%的产率得到[3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl]magnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  丙二胺和Ketimines与Borabicyclo [3.3.2]癸烷的不对称炔丙基硼烷基化：烯丙基羧胺，氨基酸和它们的α-甲基对映体的新条目

  摘要：

  通过从空气稳定的结晶复合物（定量格利雅程序可用在任一对映体纯的形式1，3）时，乙-γ-TMS 10 TMS-（的炔衍生物2）和10-苯基-9-硼二环[3.3。 2]癸烷（4）提供高度选择性的条目，以2°-allenyl carbinamines（8，60-85％，78-99％ee）和它们的3°同行（13，62-82％，95-99％ee）的通过它们分别添加到醛亚胺和酮亚胺中。这些胺的绝对构型是通过8e的臭氧分解反应从已知的氨基酸衍生物16e R和19d R获得的R和13d R以及14f R的单晶X射线结构。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03506

文献信息

• Transition metals in organic synthesis, Part 105. Synthesis of pyrroles by silver(I)-promoted oxidative cyclization
  作者：Sameer Agarwal、Ulrike Pässler、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.3998/ark.5550190.0014.202

  日期：——

  Condensation of aromatic aldehydes with arylamines to form Schiff bases, and subsequent addition of trimethylsilylpropargylmagnesium bromide, leads to homopropargylamines which on silver(I)-promoted oxidative cyclization affords 1,2-diarylpyrroles.

  芳香醛与芳胺缩合形成席夫碱，随后加入三甲基甲硅烷基炔丙基溴化镁，生成均炔丙基胺，其在银 (I) 促进的氧化环化作用下得到 1,2-二芳基吡咯。
• A predictive model for additions to <i>N</i>-alkyl pyridiniums
  作者：Brian J. Knight、Zachary A. Tolchin、Joel M. Smith

  DOI：10.1039/d1cc00056j

  日期：——

  Disclosed in this communication is a thorough study on the dearomative addition of organomagnesium nucleophiles to N-alkyl pyridinium electrophiles. The regiochemical outcomes have observable and predictable trends associated with the substituent patterns on the pyridinium electrophile. Often, the substituent effects can be either additive, giving high selectivities, or ablative, giving competing outcomes

  在该通信中公开了对将有机镁亲核试剂脱芳香族加成到N-烷基吡啶鎓亲电试剂中的详尽研究。区域化学结果具有与吡啶亲电体上取代基模式相关的可观察和可预测的趋势。通常，取代基的影响可以是加和的（赋予较高的选择性），也可以是烧蚀的（赋予竞争的结果）。另外，还研究了有机金属亲核组分在区域选择性结果中的作用。任一种反应性组分的作用对于总体反应性和亲核加成位点均很重要。这些观察到的趋势的实用性通过显示具有杀虫活性的三环化合物的简洁脱芳香合成得到证明。
• Total Synthesis of the <i>Schisandraceae</i> Nortriterpenoid Rubriflordilactone A
  作者：Guilhem Chaubet、Shermin S. Goh、Mujahid Mohammad、Birgit Gockel、Marie-Caroline A. Cordonnier、Hannah Baars、Andrew W. Phillips、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/chem.201703229

  日期：2017.10.9

  Full details of the total synthesis of the Schisandraceae nortriterpenoid natural product rubriflordilactone A are reported. Palladium- and cobalt-catalyzed polycyclizations were employed as key strategies to construct the central pentasubstituted arene from bromoendiyne and triyne precursors. This required the independent assembly of two AB ring aldehydes for combination with a common diyne component

  报道了五味子科降三萜类天然产物 rubriflordilactone A 的全合成细节。钯和钴催化的多环化被用作从溴戊二炔和三炔前体构建中心五取代芳烃的关键策略。这需要独立组装两个AB环醛以与共同的二炔组分结合。人们探索了许多模型系统来研究这两种方法，并建立了具有挑战性的苯并吡喃和丁烯内酯环的安装路线。
• Enantioselective Multicomponent Synthesis of Fused 6-5 Bicyclic 2-Butenolides by a Cascade Heterobicyclisation Process
  作者：Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201102288

  日期：2012.6.4

  heterobicyclisation products is the result of the regioselective integration of the Grignard reagent as a propargyl fragment followed by a cascade CO/alkyne/CO insertion, ketene trapping and elimination sequence. By using lithium enolates of chiral N‐acetyl‐2‐oxazolidinones and the corresponding propargylic organocerium reagents, both enantiomers of these bicyclic heterocycles were efficiently prepared with

  铬的烷氧基（芳基/杂芳基）卡宾络合物与酮或酰亚胺烯醇锂的连续偶联，然后与3-取代的（H，TMS，PhCH 2，PhCH 2 CH 2，Me）炔丙基有机镁试剂偶联具有三个模块化点的新型羟基取代双环[4.3.0]-γ-亚烷基-2-丁烯内酯，可有效引入分子复杂性，包括均丙醇核心。这些五或六组分异双环化产物的选择性形成是格氏试剂作为炔丙基片段进行区域选择性整合，随后是级联的CO /炔烃/ CO插入，乙烯酮捕获和消除序列的结果。通过使用手性N的烯醇锂对乙酰基-2-恶唑烷酮和相应的炔丙基有机铈试剂，均以非常高的对映体纯度有效地制备了这些双环杂环的对映体。在结构上，这些稠合的双环丁烯内酯的特征是高度不饱和和氧化的核，并且它们在溶液中显示出很强的蓝色荧光。
• Alcynylsilanes fonctionnels I. Synthèse régiospécifique par voie organozincique d'alcools homopropargyliques trialkylsilylés α′ - ou ω′-chlorés
  作者：D. Mesnard、L. Miginiac

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80230-w

  日期：1990.11

  In many cases, the reaction between α- or ω-chloro carbonyl derivatives and organozincs prepared from halides R3SiCCCH2Br is chemo- and regioselective: it affords, in a good yield, trialkylsilyl homopropargylic alcohols α′- or ω′-substituted by a chlorine atom. This behaviour is different of this of organoaluminiums which lead mainly to trialkylsilyl α-allenyl α′- or ω′-chlorinated alcohols.

  在许多情况下，从制备卤化物α-或ω氯羰基衍生物和organozincs之间反应r 3 SiCCCH 2 Br为化疗和区域选择性的：它可以提供，以高收率，三烷基甲硅烷homopropargylic醇α' -或ω'-被氯原子取代。这种行为不同于主要导致三烷基甲硅烷基α-烯基α'-或ω'-氯化醇的有机铝。