(18)-O-chromyl chloride | 238097-64-8

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 英文名称: (18)-O-chromyl chloride
• 英文别名: (18)O-chromyl chloride
• CAS: 238097-64-8
• 化学式: Cl₂CrO₂
• 分子量: 158.902
• InChiKey: AHXGRMIPHCAXFP-VGYFORNWSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.14
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙二烯 、 (18)-O-chromyl chloride 以 solid matrix 为溶剂， 生成 (18)-O-CrOCl2(cyclopropanone)
  参考文献：
  名称：

  氧从氯化铬转移到炔烃和丙二烯——O=CrCl2 的 η1-乙烯酮和环丙酮配合物的红外光谱鉴定

  摘要：

  铬酰氯与乙炔和丁-2-炔（二甲基乙炔）在低温氩基质中的光解反应分别产生 O=CrCl2 的内链乙烯酮和二甲基乙烯酮配合物。产物的形成可能是由 C≡C 三键上的 Cr=O 键的亲电攻击引起的，导致类似自由基的过渡态或中间体，随后通过 1,2-H 或 1,2-甲基转移重新排列。因此，丙二烯在其中心碳上受到攻击，由此产生的烯丙基自由基经历随后的闭环以产生 O=CrCl2 的环丙酮络合物。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199908)1999:8<1335::aid-ejic1335>3.0.co;2-3
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 sodium ¹⁸O-hydroxide 、 三氯化铬 在 Cl₂ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 (18)-O-chromyl chloride
  参考文献：
  名称：

  丙烯酰氯氧化烯烃中反应中间体的基质分离和表征。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980302)37:4<496::aid-anie496>3.0.co;2-v

文献信息

• Reactive Intermediates in Olefin Oxidations with Chromyl Chloride. IR-Spectroscopic Proof for OCrCl₂−Epoxide Complexes
  作者：Christian Limberg、Ralf Köppe

  DOI：10.1021/ic981131s

  日期：1999.5.1

  tetramethylethylene is selectively oxidized to tetramethylethylene oxide, which forms a complex with OCrCl(2). All products were characterized by IR spectroscopy, which was further supported by DFT calculations in certain cases. The mechanism leading to the formation of these products, their electronic states, and the implications of the matrix results on the thermal reactions of chromyl chloride are discussed

  在低温基质中铬酰氯与烯烃之间的反应进行光解诱导（411 nm）之后，首次分离并鉴定出该系统的主要产物：丙烯反应生成O = CrCl（2）.O = CHCH（2）CH（3），而在反式和顺式-2-丁烯的情况下，OCrCl（2）.O = C（CH（3））（CH（2）CH（3））以及分别获得了OCrCl（2）。（反式-2,3-环氧丁烷）和OCrCl（2）。（顺式-2,3-环氧丁烷）。在完全保留立体化学的情况下继续形成环氧化合物，如果烯烃键上的所有氢原子都被取代，则可以抑制导致羰基产物的区域选择性反应路线：四甲基乙烯被选择性氧化为四甲基环氧乙烷，与OCrCl（2）形成络合物。所有产品均通过红外光谱进行了表征，在某些情况下，DFT计算进一步支持了这一点。讨论了导致这些产物形成的机理，它们的电子态以及基质结果对苯甲酰氯热反应的影响。