diisopropyl methyl phosphate | 129149-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl methyl phosphate
• 英文别名: phosphoric acid diisopropyl ester methyl ester；Phosphorsaeure-diisopropylester-methylester；Phosphoric acid, methyl bis(1-methylethyl) ester；methyl dipropan-2-yl phosphate
• CAS: 129149-78-6
• 化学式: C₇H₁₇O₄P
• 分子量: 196.183
• InChiKey: FKOZQALYXWKSAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl methyl phosphate 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 dimethyl <diazomethyl>phosphonate
  参考文献：
  名称：

  .alpha.-Diazophosphonic acids as potential photoaffinity labeling reagents: synthesis, stability, and photochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00346a025
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二异丙酯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 diisopropyl methyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Dabkowski, Wojciech; Michalski, Jan; Radziejewski, Czeslaw, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 4, p. 1636 - 1643

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactivity of diacyloxyiodobenzenes toward trivalent phosphorus nucleophiles
  作者：S?awomir Makowiec、Janusz Rachon

  DOI：10.1002/hc.10161

  日期：——

  equiv of sodium diisopropyl phosphite in THF produces diisopropyl 1-(diisopropoxyphosphinyl)ethylphosphonate with excellent yield. It was found that diacyloxyiodobenzene/PR3 system may serve as an acylating agent; the acylation process can proceed via carboxylic acid anhydride or acylphosphonium salt 17 depending on the protocol used. New very efficient method for synthesis of 2,4,6-trimethylbenzoic

  研究了二酰氧基碘苯和四价磷亲核试剂的反应。已确定，在醇钠存在下，H-膦酸酯和仲氧化膦与二乙酰氧基碘苯在醇中反应，分别生成磷酸三烷基酯和次膦酸烷基酯。对于这种转化反应中间体6被提出。与此相反，在 THF 中用 3 当量的二异丙基亚磷酸钠处理二乙酰氧基碘苯以优异的产率生成 1-（二异丙氧基次膦基）乙基膦酸二异丙基酯。发现二酰氧基碘苯/PR3体系可作为酰化剂；根据所使用的方案，酰化过程可以通过羧酸酐或酰基鏻盐 17 进行。新的非常有效的合成 2,4 的方法，开发了6-三甲基苯甲酸酐。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 14:352–359, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10161
• Alumina-accelerated methanolysis and hydrolysis of acyl and phosphoryl fluorides
  作者：Gary H. Posner、Jerry W. Ellis、John Ponton

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)81334-2

  日期：1981.12

  We have discovered that Woelm chromatographic γ-alumina substantially accelerates hydrolysis (and methanolysis) of acyl and phosphoryl fluorides. Compared to the corresponding reactions, these alumina-promoted reactions occur about 250–350 times faster for acyl fluorides and about 1800–3000 times faster for phosphoryl fluorides.

  我们发现Woelm色谱γ-氧化铝可大大促进酰基和磷酰氟的水解（和甲醇分解）。与相应的反应相比，这些由氧化铝促进的反应对于酰基氟而言发生的速度快约250-350倍，对于磷酰基氟而言发生的速度快约1800-3000倍。
• Dichotomy in the Reactivity of Trivalent Phosphorus Compounds Z ₃ P (Z = Ph, <i>n</i> Bu, OR) Observed in the Photoreaction with a Ruthenium Complex
  作者：Shinro Yasui、Munekazu Tsujimoto、Kosei Shioji、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1002/cber.19971301122

  日期：1997.11

  Solutions of tris(2,2′-bipyridyl)ruthenium(II) dichloride (Ru2+) and various types of trivalent phosphorus compounds Z3P (Z = Ph, n-Bu, OR; 1) in methanol have been photolyzed with visible light at 20 °C under an argon atmosphere, resulting in the oxidation of 1 to the corresponding pentavalent oxo compounds Z3PO and ligand exchange of Ru2+ with 1. The former process takes place via single-electron

  三（2,2'-联吡啶基）二氯化钌（II）（Ru 2+）和各种类型的三价磷化合物Z 3 P（Z = Ph，n -Bu，OR; 1）在甲醇中的溶液已用在20°C的氩气气氛中产生可见光，导致1被氧化为相应的五价含氧化合物Z 3 PO，Ru 2+与1发生配体交换。前一过程通过单电子转移（SET）1至Ru 2+在光激发态Ru 2 + *下生成自由基阳离子中间体Z 3P. +源自1。后者是1对Ru 2 + *的亲核攻击所致。结果表明，1既可以作为电子供体，也可以作为对Ru 2 + *的亲核试剂。估计两个过程的速率常数。与胺的SET猝灭相比，芳香族和脂肪族三价磷的SET速率对数与氧化电位之间具有极好的线性相关性。另一方面，双参数相关分析表明，配体交换受1中的空间和电子因子调节。
• The base solvolysis of some S-phosphorylated derivatives of 2-mercaptoethanol
  作者：D. C. Gay、N. K. Hamer

  DOI：10.1039/j29700001123

  日期：——

  The preparation and base solvolyses of some S-phosphorylated derivatives of 2-mercaptoethanol and related compounds are reported. The fully esterified derivatives possessing favourable stereochemistry rearrange to the O-phosphorylated derivatives which then undergo elimination of an episulphide. In contrast, the mono-esterified derivatives eliminate alkoxide to give the cyclic intermediate [graphic

  报道了2-巯基乙醇的一些S-磷酸化衍生物和相关化合物的制备和碱溶剂化。具有有利的立体化学的完全酯化的衍生物重新排列为O-磷酸化的衍生物，然后将其消除上环硫化物。相反，单酯化的衍生物消除了醇盐，得到了环状中间体[图解省略]（：O）·O –。这会经历亲核性攻击，优先进行P-O裂解，因此与无环类似物的行为形成对比。这些反应以五价中间体的形式讨论。
• Metallation of Phosphorylated Aliphatic Alcohols to Configurationally Stable α-Oxyalkyllithium Compounds − Use of the Phosphoryl Group as an Activating Group and Electrophile
  作者：Friedrich Hammerschmidt、Susanne Schmidt

  DOI：10.1002/1099-0690(200006)2000:12<2239::aid-ejoc2239>3.0.co;2-v

  日期：2000.6

  Alkyl diisopropyl phosphates were metallated by sBuLi/TMEDA at −78 °C at the alkyl and isopropyl group in a ratio which is strongly influenced by steric effects. The regioselectivity of deprotonation was very high by use of heptadeuterioisopropyl groups, which reflects a high primary kinetic isotope effect (kH/kD ⩾ 100). The dipole-stabilized, phosphoryloxy-substituted alkyllithium compounds formed

  烷基二异丙基磷酸酯在 -78 °C 下通过 sBuLi/TMEDA 在烷基和异丙基上金属化，其比例受空间效应的影响很大。通过使用七氘异丙基团，去质子化的区域选择性非常高，这反映了高初级动力学同位素效应（kH / kD ⩾ 100）。形成的偶极稳定的、磷酰氧基取代的烷基锂化合物构型稳定，重排时保留构型（磷酸盐-膦酸盐重排）。