cyclohex-2-en-1-yl diethyl phosphate | 68735-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: cyclohex-2-en-1-yl diethyl phosphate
• CAS: 68735-62-6
• 化学式: C₁₀H₁₉O₄P
• 分子量: 234.232
• InChiKey: HVWHCAZNKZGVFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-92 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohex-2-en-1-yl diethyl phosphate 在 三甲基氯硅烷 、 碘代三甲硅烷 作用下， 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-iodo-2-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  环状外消旋原料铜催化不对称烯丙基烷基化的机理研究

  摘要：

  结合同位素标记、核磁共振光谱、动力学建模、构效关系和新反应发展，对铜催化的烷基锆茂亲核试剂向外消旋烯丙基卤化物亲电试剂的不对称加成进行了机理研究。动力学和动态 NMR 光谱研究提供了对低聚 Cu-配体配合物的洞察，这些配合物在反应过程中变得更快和更高的对映选择性。Cu 抗衡离子在选择不同途径和通过形成烯丙基碘中间体使起始材料外消旋方面发挥作用。我们量化了 Cu 催化的烯丙基碘异构化的速率，并确定了一系列发生烯丙基碘的形成和外消旋化的条件。我们开发了反应条件，其中外消旋烯丙基磷酸酯是使用新亚磷酰胺配体 D 的合适底物。D 还首次允许对外消旋七元环烯丙基氯进行高度对映选择性加成。使用烯丙基磷酸酯的反应的 1H 和 2H NMR 光谱实验表明烯丙基氯中间体的重要性，这些中间体通过 TMSCl 的作用形成或来自外来的氯源。总的来说，这些研究支持一种机制，即复杂的低聚催化剂既可以使起始材料外消旋，又

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02440
• 作为产物：
  描述：

  6-(phenylselanyl)cyclohex-2-en-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 cyclohex-2-en-1-yl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Crich, David; Yao, Qingwei; Filzen, G. Fredrick, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 46, p. 11455 - 11470

  摘要：

  DOI：

文献信息

• (Guanidine)copper Complex-Catalyzed Enantioselective Dynamic Kinetic Allylic Alkynylation under Biphasic Condition
  作者：Xi-Yang Cui、Yicen Ge、Siu Min Tan、Huan Jiang、Davin Tan、Yunpeng Lu、Richmond Lee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.7b12806

  日期：2018.7.11

  Highly enantioselective allylic alkynylation of racemic bromides under biphasic condition is furnished in this report. This approach employs functionalized terminal alkynes as pro-nucleophiles and provides 6- and 7-membered cyclic 1,4-enynes with high yields and excellent enantioselectivities (up to 96% ee) under mild conditions. Enantioretentive derivatizations highlight the synthetic utility of this

  本报告提供了双相条件下外消旋溴化物的高度对映选择性烯丙基炔基化。这种方法使用功能化的末端炔作为亲核试剂，并在温和的条件下以高产率和出色的对映选择性（高达 96% ee）提供 6 元和 7 元环状 1,4-烯炔。对映保持衍生化突出了这种转化的综合效用。冷喷雾电离质谱 (CSI-MS) 和 X 射线晶体学用于鉴定一些催化中间体，其中包括胍铜酸离子对和铜-炔化物配合物。催化剂和反应产物的对映纯度之间的线性相关性表明在对映确定步骤中存在带有单个胍配体的铜配合物。进一步的实验和计算研究支持烯丙基溴的炔基化经历了由亲核铜酸盐物质催化的抗 SN2' 途径。此外，烯丙基溴的金属辅助外消旋化允许反应以动态动力学方式进行，以高产率提供主要对映异构体。
• Regio- and Stereocontrolled Introduction of Secondary Alkyl Groups to Electron-Deficient Arenes through Copper-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Yusuke Makida、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201200809

  日期：2012.4.23

  Copper‐catalyzed allylic alkylation of azoles, a pyridine N‐oxide, and fluoroarenes with secondary allylic phosphates proceeded under mild reaction conditions with excellent γ‐E‐selectivity. The reactions with enantioenriched allylic phosphates proceeded with 1,3‐anti stereoselectivity to generate an allylic stereogenic center at the position α to the aromatic ring.

  铜催化的唑类，吡啶N-氧化物和氟代芳烃与仲烯丙基磷酸的烯丙基烷基化反应在温和的反应条件下以优异的γ- E选择性进行。与对映体富集的烯丙基磷酸酯的反应以1,3-抗立体选择性进行，以在芳环的α位生成烯丙基立体异构中心。
• An Improved Protocol for the Synthesis of Allylated Isonitriles
  作者：Uli Kazmaier、Stefanie Ackermann

  DOI：10.1055/s-2004-834829

  日期：——

  α-Isocyanoacetates can be used as suitable nucleophiles in palladium-catalyzed allylic alkylations giving rise to α-allylated isonitriles. Best results are obtained if Cs2CO3 is used as a base to deprotonate the isonitrile, and with dppe as a ligand on palladium, which supresses decomposition of the active palladium complex.

  α-异氰基醋酸盐可以作为适合的亲核试剂用于钯催化的烯丙基烷基化，生成α-烯丙基异腈。如果使用Cs2CO3作为碱来去质子化异腈，并在钯上使用dppe作为配体，则能获得最佳结果，这样可以抑制活性钯复合物的分解。
• New routes to β-cycloalkylalanine derivatives using serine-derived organozinc reagents
  作者：Tomas Carrillo-Marquez、Lorenzo Caggiano、Richard F. W. Jackson、Urszula Grabowska、Alastair Rae、Matthew J. Tozer

  DOI：10.1039/b512784j

  日期：——

  latter route allows access to a range of cycloalkyl derivatives, with ring sizes of 5-8. beta-(1-Methyl-1-cyclohexyl)alanine may be prepared using reaction of the zinc-copper reagent 2 with 3-methyl-2-cyclohexenyl chloride, followed by hydrogenation. The corresponding cyclopentyl derivative may be prepared by reaction of the same zinc-copper reagent 2 with diethyl geranylphosphate, followed by ring-closing

  已经开发出两种不同的制备β-环烷基丙氨酸衍生物的途径。第一种方法使用碘代丙氨酸衍生的锌-铜试剂2与环烷-1-烯-3-基磷酸酯的反应，第二种方法使用钯催化的碘代丙氨酸衍生的锌试剂1与环烯基三氟甲磺酸酯的偶联。在每种情况下，不饱和产物的催化加氢产生被保护的β-环烷基丙氨酸。后一种途径允许获得范围为5-8的环烷基的一系列环烷基衍生物。可以使用锌-铜试剂2与3-甲基-2-环己烯基氯的反应，然后氢化来制备β-（1-甲基-1-环己基）丙氨酸。相应的环戊基衍生物可通过将相同的锌铜试剂2与二乙基香叶基磷酸酯反应制得，
• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl−Aryl Coupling between (<i>Z</i>)-Acyclic and Cyclic Allylic Phosphates and Arylboronates
  作者：Hirohisa Ohmiya、Natsumi Yokokawa、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol100841y

  日期：2010.5.21

  A Cu-catalyzed allyl−aryl coupling reaction between (Z)-acyclic or cyclic allylic phosphates and arylboronates proceeds with excellent γ-E-selectivity and 1,3-anti chirality transfer, which gives the corresponding coupling products with benzylic and allylic stereogenic centers. The wide availability and easy-to-handle nature of arylboronates, the inexpensiveness of the Cu catalyst system, and the high

  （Z）-无环或环状烯丙基磷酸酯与芳基硼酸酯之间的Cu催化的烯丙基-芳基偶联反应具有出色的γ-E-选择性和1,3-抗手性转移，从而产生了具有苄基和烯丙基立体异构中心的相应偶联产物。芳基硼酸酯的广泛可用性和易于处理的性质，Cu催化剂体系的廉价以及高区域选择性和立体选择性是该方案的吸引人的特征。

表征谱图