diethyl (3-methylbenzyl) phosphate | 7145-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (3-methylbenzyl) phosphate
• 英文别名: Diethyl 3-methylbenzyl phosphate；diethyl (3-methylphenyl)methyl phosphate
• CAS: 7145-06-4
• 化学式: C₁₂H₁₉O₄P
• 分子量: 258.254
• InChiKey: RKOTXEBTOFHCTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (3-methylbenzyl) phosphate 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到3-methylbenzyl iodide
  参考文献：
  名称：

  烯丙基碘和苄基碘通过碘三甲基硅烷的异常作用。

  摘要：

  已发现常规用于醚和酯的脱烷基化的碘代三甲基硅烷（TMSI）在温和的布朗斯台德中性条件下可将烯丙基和苄基磷酸三酯有效地转化为相应的碘化物。相反，在相同条件下将烷基和芳基磷酸三酯脱烷基化为相应的磷酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2006.09.087
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苄醇 、 氯磷酸二乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diethyl (3-methylbenzyl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  通过Al（OTf）3催化的Friedel-Crafts型苯甲酰选择性地将苯甲酸磷酸盐转化为二芳基甲烷

  摘要：

  Al（OTf）3在使用磷酸苄基酯作为亲电试剂的Friedel-Crafts型苄基化反应中表现出优异的催化剂性能。即使使用0.2 mol％的催化剂也可以进行反应。形成二十一种不同的二芳基甲烷。值得注意的是，催化剂对乙酸根和溴离子的磷酸根的化学选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000077

文献信息

• Palladium/Xiao‐Phos‐Catalyzed Kinetic Resolution of <i>sec</i> ‐Phosphine Oxides by <i>P</i> ‐Benzylation
  作者：Qiang Dai、Lu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202111957

  日期：2021.12.20

  rac-secondary phosphine oxides via the enantioselective P-benzylation process catalyzed by the palladium/Xiao-Phos was designed. Both, tert- and sec-phosphine oxides were delivered in good yield and excellent enantiopurity (selectivity factor up to 226.1). The synthetic utilities are further demonstrated by the facile preparation of several P-chiral compounds, precursors of bidentate ligands, and transition

  设计了通过钯/Xiao-Phos 催化的对映选择性P-苄基化过程对外消旋仲膦氧化物的动力学拆分。既，叔-和仲-膦氧化物以良好的收率和对映体纯度优异（选择性因数高达226.1）被交付。几种P-手性化合物、双齿配体的前体和过渡金属配合物的简便制备进一步证明了合成效用。
• Benzylic Phosphates in Friedel–Crafts Reactions with Activated and Unactivated Arenes: Access to Polyarylated Alkanes
  作者：Gangaram Pallikonda、Manab Chakravarty

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02441

  日期：2016.3.4

  Easily reachable electron-poor/rich primary and secondary benzylic phosphates are suitably used as substrates for Friedel–Crafts benzylation reactions with only 1.2 equiv activated/deactivated arenes (no additional solvent) to access structurally and electronically diverse polyarylated alkanes with excellent yields and selectivities at room temperature. Specifically, diversely substituted di/triarylmethanes

  易于获得的电子贫乏/富集的伯和仲苄基磷酸酯适合用作Friedel-Crafts苄基化反应的底物，仅需1.2当量的活化/失活芳烃（无需额外的溶剂）即可获得结构和电子多样的多芳基化烷烃，收率和选择性很好。室内温度。特别是，使用此方法可在2-30分钟内生成不同取代的二/三芳基甲烷。只需调节磷酸盐，即可通过此途径轻松实现大量贫电子的聚芳基烷烃。
• Cobalt-Catalyzed, N–H Imine-Directed Arene C–H Benzylation with Benzyl Phosphates
  作者：Roshayed Ali Laskar、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01775

  日期：2019.10.18

  ortho-C-H benzylation reaction of pivalophenone N-H imines with benzyl phosphates is reported. The reaction is promoted at room temperature by a ternary catalytic system comprising Co(acac)3, a pyridylphosphine ligand, and a Grignard reagent and tolerates a series of substituted pivalophenone imines and benzyl phosphates to afford various diarylmethane derivatives in moderate yields.

  报道了新戊苯甲酮NH亚胺与磷酸苄基酯的钴催化邻位-CH苄基化反应。该反应在室温下由包含Co（acac）3，吡啶基膦配体和Grignard试剂的三元催化体系促进，并耐受一系列取代的新戊苯酮亚胺和苄基磷酸酯，以中等收率提供各种二芳基甲烷衍生物。
• [EN] NEW BENZOYL UREA DERIVATIVES<br/>[FR] NOUVEAUX DERIVES D'UREE BENZOYLE
  申请人：RICHTER GEDEON VEGYESZET

  公开号：WO2006010966A1

  公开（公告）日：2006-02-02

  The new benzoyl urea derivatives of formula (I) wherein the meaning of X and Y independently are hydrogen atom, hydroxy, benzyloxy, amino, nitro, C1-C4 alkylsulfonamido optionally substituted with a halogen atom or halogen atoms, C1-C4 alkanoylamido optionally substituted with a halogen atom or halogen atoms, C1-C4 alkoxy, aroyl-carbamoyl optionally substituted with halogen atom or C1-C4 alkyl or C1-C4 alkoxycarbonyl group, or the neighboring X and Y groups optionally form together with one or more identical or different additional hetero atom and -CH= and/or -CH2- groups an optionally substituted 4-7 membered homo- or heterocyclic ring, preferably morpholine, pyrrole, pyrrolidine, oxo- or thioxo-pyrrolidine, pyrazole, pyrazolidine, imidazole, imidazolidine, oxo- or thioxo-imidazole or imidazolidine, 1,4-oxazine, oxazole, oxazolidine, triazole, oxo- or thioxo-oxazolidine, or 3-oxo-l,4-oxazine ring, V and Z independently are hydrogen or halogen atom, cyano, C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy, trifluoromethyl, hydroxy or optionally esterized carboxyl group, W is oxygen atom, as well as C1-C4 alkylene, C2-C4 alkenylene, aminocarbonyl, -NH-, -N(alkyl)-, -CH2O-, -CH2S-, -CH(OH)-, -OCH2- group, wherein the meaning of alkyl is a C1-C4 alkyl group -, when the dotted bonds ( --- ) represent simple C-C bonds then U is hydroxy group or hydrogen atom or when W is C1-C4 alkylene or C2-C4 alkenylene group, then one of the dotted bonds ( --- ) can represent a further double C-C bond and in this case U means an electron pair, which participate in the double bond and optical antipodes, racemates and the salts thereof are highly effective and selective antagonists of NMDA receptor, and moreover most of the compounds are selective antagonist of NR2B subtype of NMDA receptor. Furthermore objects of the present invention are the pharmaceutical compositions containing new benzoyl urea derivatives of formula (I) or optical antipodes or racemates or the salts thereof as active ingredients and processes for producing these compounds and pharmaceutical compositions.

  公式（I）的新苯甲酰脲衍生物，其中X和Y的含义独立地是氢原子、羟基、苄氧基、氨基、硝基、C1-C4烷基磺酰胺（可选择地与卤原子或卤原子取代）、C1-C4烷酰胺（可选择地与卤原子或卤原子取代）、C1-C4烷氧基、芳酰基-氨基（可选择地与卤原子或C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基团取代）或相邻的X和Y基团可选择地与一个或多个相同或不同的额外杂原子和-CH=和/或-CH2-基团一起形成一个可选择地取代的4-7成员同源或异源环，优选为吗啡啉、吡咯、吡咯烷、氧代或硫代吡咯烷、吡唑、吡唑烷、咪唑、咪唑烷、氧代或硫代咪唑或咪唑烷、1,4-氧杂噁啉、氧唑、氧杂噁啉、三唑、氧代或硫代氧杂噁啉或3-氧代-1,4-氧杂噁啉环，V和Z独立地是氢或卤原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、羟基或可选择酯化的羧基，W是氧原子，以及C1-C4烷基、C2-C4烯基、氨基羰基、-NH-、-N(烷基)-、-CH2O-、-CH2S-、-CH(OH)-、-OCH2-基团，其中烷基的含义是C1-C4烷基群-，当虚线键（---）代表简单的C-C键时，U是羟基或氢原子，或当W是C1-C4烷基或C2-C4烯基群时，那么虚线键（---）中的一个可以代表进一步的双键C-C键，在这种情况下，U表示参与双键和光学异构体、消旋体及其盐的电子对，这些化合物是NMDA受体的高效和选择性拮抗剂，而且大多数化合物是NMDA受体NR2B亚型的选择性拮抗剂。此外，本发明的目的是包含公式（I）的新苯甲酰脲衍生物、光学异构体或消旋体或其盐为活性成分的药物组合物，以及生产这些化合物和药物组合物的方法。
• Photochemistry of phosphate esters: an efficient method for the generation of electrophiles
  作者：Richard S. Givens、Bogdan Matuszewski、Phillip S. Athey、M. Robert Stoner

  DOI：10.1021/ja00172a016

  日期：1990.8