bis(diisopropylphosphino)amine | 70609-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: bis(diisopropylphosphino)amine
• 英文别名: 2-[[Di(propan-2-yl)phosphanylamino]-propan-2-ylphosphanyl]propane
• CAS: 70609-29-9
• 化学式: C₁₂H₂₉NP₂
• 分子量: 249.316
• InChiKey: NHQZXWPXDHDSRO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59-60 °C
• 沸点：
  100-104 °C(Press: 1.5 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(diisopropylphosphino)amine 在 sulfur 作用下， 反应 6.0h， 以10.35 g的产率得到膦基硫杂酰胺,N-[二(1-甲基乙基)硫膦基]-P,P-二(1-甲基乙基)-
  参考文献：
  名称：

  无溶剂合成混合阴离子金属 (Cu, Mn) 硫族化物纳米材料的前体工程

  摘要：

  具有混合硫属化物的金属-有机配体是制备混合阴离子金属硫属化物合金的潜在化合物。然而，只有少数这样的配体是已知的，并且它们的配合物没有得到很好的探索。我们通过复分解反应制备了锰和铜的同型和异型二硫代亚氨基二亚膦酸盐[(EE'P i Pr 2 NH)] (E, E' = Se, Se; S, S; S, Se)配合物。[Mn{(SeP i Pr 2 ) 2 N} 2 ] 1的 X 射线单晶结构揭示了具有 MnSe 4核心单元的三斜晶系​​，而 [Mn{(SP i Pr 2 ) 的晶体结构确定）（九月i Pr 2 )N} 2 ] 2表示具有Mn(S/Se) 2单元的三斜晶系​​。两个金属中心都是四面体，两个去质子化的双齿配体形成配位球。发现游离配体在固态表现出薄纱构型。通过DFT计算研究了二硫代类似物的各种旋转异构体的能量。研究了具有均质和异质硫属化物的配合物的分解行为，并将配合物用作单一来源的前驱体，通过在

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c00460
• 作为产物：
  描述：

  1,1,2,2-tetraisopropyldiphosphine imide 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到bis(diisopropylphosphino)amine
  参考文献：
  名称：

  Foss, V. L.; Veits, Yu. A.; Chernykh, T. E., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, # 12, p. 2386 - 2399

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Olefin Oligomerization catalysts and Methods of Making and Using Same
  申请人：Sydora Orson L.

  公开号：US20120172645A1

  公开（公告）日：2012-07-05

  This disclosure provides for a process for preparing a catalyst system comprising a) contacting a metal compound, a diphosphino aminyl ligand metal complex, and a metal alkyl for a time period to form a mixture; and b) aging the mixture. The disclosure also provides for olefin oligomerization process comprising: a) contacting i) a metal compound, ii) a diphosphino aminyl ligand, and iii) a metal alkyl to form a mixture; b) aging the mixture; c) contacting the aged mixture with an olefin monomer; and d) forming an olefin oligomer product.

  本公开提供了一种制备催化剂系统的方法，包括a)将金属化合物、二膦基氨基配体金属络合物和金属烷基接触一段时间以形成混合物；和b)使混合物经过老化。本公开还提供了一种烯烃寡聚化过程，包括：a)将i)金属化合物、ii)二膦基氨基配体和iii)金属烷基接触以形成混合物；b)使混合物老化；c)将老化的混合物与烯烃单体接触；和d)形成烯烃寡聚物产品。
• Probing solid iminobis(diorganophosphine chalcogenide) systems with multinuclear magnetic resonance
  作者：Bryan A Demko、Roderick E Wasylishen

  DOI：10.1139/v08-150

  日期：2009.1.1

  A ³¹P and ⁷⁷Se solid-state NMR investigation of the iminobis(diorganophosphine chalcogenide) HN(R₂PE)₂ (R = Ph,ⁱPr; E = O, S, Se) systems is presented. The NMR results are discussed in terms of the known HN(R₂PE)₂ structures available from X-ray crystallography. The phosphorus chemical shift tensors are found to be sensitive to the nature of the alkyl and chalcogen substituents. The nature of the R group also influences the selenium chemical shift tensors of HN(R₂PSe)₂ (R = Ph, ⁱPr), which are shown to be sensitive to hydrogen bonding in the dimer structure of HN(Ph₂PSe)₂ and to the presence of disorder in the case of HN(ⁱPr₂PSe)₂. Scalar relativistic ZORA DFT nuclear magnetic shielding tensor calculations were performed yielding the orientations of the corresponding chemical shift tensors. A theoretical investigation into the effect of the E-P···P-E “torsion” angle on the phosphorus and selenium chemical shift tensors of a truncated HN(Me₂PSe)₂ system indicates that the electronic effect of the alkyl group on the respective nuclear magnetic shielding tensors are more important than the steric effect of the E-P···P-E torsion angle.Key words: iminobis(diorganophosphine chalcogenide), solid-state NMR, ³¹P NMR, ⁷⁷Se NMR, ZORA DFT.

  本文介绍了对亚胺双（二甘膦瑀）HN(R2PE)2（R = Ph,iPr；E = O,S,Se）系统的 31P 和 77Se 固态核磁共振研究。核磁共振结果根据 X 射线晶体学中已知的 HN(R2PE)2 结构进行了讨论。研究发现，磷化学位移张量对烷基和缩醛取代基的性质很敏感。R 基团的性质也会影响 HN(R2PSe)2（R = Ph、iPr）的硒化学位移张量，在 HN(Ph2PSe)2 的二聚体结构中对氢键敏感，在 HN(iPr2PSe)2 的情况中对无序存在敏感。对E-P-P-E "扭转 "角对截短的HN(Me2PSe)2体系的磷和硒化学位移张量的影响进行的理论研究表明，烷基对各自核磁屏蔽张量的电子效应比E-P-P-E扭转角的立体效应更为重要。关键词：亚氨基双（二甘膦酰基）、固态核磁共振、31P 核磁共振、77Se 核磁共振、ZORA DFT。
• Structures and CO₂ Reactivity of Zinc Complexes of Bis(diisopropyl-) and Bis(diphenylphosphino)amines
  作者：Diane A. Dickie、Richard A. Kemp

  DOI：10.1021/om500856p

  日期：2014.11.24

  bis(phosphino)amines (R2P)NH(PR′2) (R = R′ = isopropyl; R = R′ = phenyl; R = isopropyl, R′ = phenyl) react with ZnEt2 to form complexes with two different structural motifs, either the homoleptic monomeric P,P-chelates Zn[N(i-Pr2P)2]2 and Zn[N(i-Pr2P)(Ph2P)]2 or the heteroleptic dimeric Zn2N2P2 heterocycles EtZn[N(PPh2)2]}2 and EtZn[N(PPh2)(i-Pr2P)]}2. In two cases, CO2 reacts with these complexes to give

  双（膦基）胺（R 2 P）NH（PR' 2）（R = R'=异丙基; R = R'=苯基; R =异丙基，R'=苯基）与ZnEt反应2具有两个形成络合物不同的结构基序，即均相单体P，P螯合物Zn [N（i -Pr 2 P）2 ] 2和Zn [N（i- Pr 2 P）（Ph 2 P）] 2或杂二聚体Zn 2 ñ 2 P 2个杂环EtZn [N（PPH 2）2 ]} 2和EtZn [N（PPH 2）（我-Pr2 P）]} 2。在两种情况下，CO 2发生反应与这些配合物，得到的加合物的Zn〔O 2 CP（我-Pr 2）NP（我-Pr 2）] 2和Zn〔O 2 CP（我-Pr 2）NPPh 2 ] [PH 2 PN（我-Pr 2 P）] ZnEt 2，类似于来自CO的反应形成的加合物2与沮丧路易斯双（FLP信号）。在另外两种情况下，与CO 2的反应导致N-P键的裂解和重排，从而得到N（PPh 2）3或Ph
• P- and N-Coordination of the Ambidentate Ligand HN[P(<i>i</i>-Pr)₂]₂ with Group 13 Trihalides
  作者：Diane A. Dickie、Ujwal Chadha、Richard A. Kemp

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01051

  日期：2017.6.19

  MCl3 (M = In, Ga, Al, B) or BF3·Et2O with the ambidentate bis(diisopropylphosphino)amine ligand HN[P(i-Pr)2]2. In a 1:1 reaction mixture, the softer Lewis acids InCl3, GaCl3 and BCl3 coordinate to one of the two P atoms of the ligand. In contrast, AlCl3 and BF3 prefer coordination to the harder N atom. In all cases, the acidic N–H proton is shifted to P upon complexation with a metal. By altering the

  在所述简单组13的反应中观察到五个不同的配位基序的路易斯酸的MC1 3（M =的In，Ga，铝，B）或BF 3 ·的Et 2 O，其ambidentate双（二异丙基）胺配体HN [P（我- Pr）2 ] 2。在1：1反应混合物中，较软的路易斯酸InCl 3，GaCl 3和BCl 3与配体的两个P原子之一配位。相反，AlCl 3和BF 3较硬的N原子更喜欢配位。在所有情况下，酸性N–H质子在与金属络合后都会转变为P。通过改变反应的化学计量，可以从其中的三种组合物中分离出2：1的金属-配体配合物。BCl 3通过两个P原子生成双加合物。GaCl 3产生由[GaCl 4 ] -阴离子和P，P螯合的[LGaCl 2 ] +阳离子组成的盐。最出乎意料的是，与InCl 3在甲醇中的反应导致配体使溶剂去质子化，从而得到两个对称的[[ i -Pr 2 PH）2 N] +其中所有碱性P位均与H配位的阳离子，
• Synthesis, NMR characterisation and X-ray structures of mixed chalcogenido PNP ligands containing tellurium: crystal structures of SeiPr2PNP(H)iPr2 and [NaN(EPiPr2)2]∞ (E = Se, Te)
  作者：Stuart D. Robertson、Tristram Chivers

  DOI：10.1039/b717287g

  日期：——

  Reaction of HN(PiPr2)2 with one equivalent of selenium in hexane at room temperature yields the monoselenide as the P–H tautomer SePiPr2–NP(H)iPr2 (2b). Deprotonation of 2b with nbutyllithium in the presence of TMEDA at −78 °C followed by addition of tellurium produces the air-sensitive, mixed chalcogenido complex [(TMEDA)Li(SePiPr2)(TePiPr2)N] (8Li) in >97% purity after recrystallisation. Similarly, deprotonation of TePiPr2–NP(H)iPr2 (2c), followed by addition of sulfur, gives the sulfur analogue [(TMEDA)Li(SPiPr2)(TePiPr2)N] (7Li) in >99% purity. The symmetrical complexes [(TMEDA)Li(SePiPr2)2N] (4Li) and [(TMEDA)Li(TePiPr2)2N] (5Li) are produced by similar methods. Compounds 2b, 4Li, 5Li, 7Li and 8Li were characterised in solution by multinuclear (1H, 31P, 77Se and 125Te) NMR spectroscopy and their solid-state structures were determined by X-ray crystallography. The X-ray crystal structures of the polymeric chains [NaN(EPiPr2)2]∞ (4Na, E = Se and 5Na, E = Te) are also reported.

  HN(PiPr2)2 与一当量的硒在己烷中在室温下反应，生成单硒化物，为 P–H 互变异构体 SePiPr2–NP(H)iPr2 (2b)。在 TMEDA 存在的情况下，在 78 °C 下，用正丁基锂对 2b 进行去质子化，然后添加碲，生成空气敏感的混合硫族络合物 [(TMEDA)Li(SePiPr2)(TePiPr2)N] (8Li) >重结晶后纯度为97%。同样，TePiPr2→NP(H)iPr2 (2c) 的去质子化，然后添加硫，得到纯度 >99% 的硫类似物 [(TMEDA)Li(SPiPr2)(TePiPr2)N] (7Li)。对称配合物[(TMEDA)Li(SePiPr2)2N](4Li)和[(TMEDA)Li(TePiPr2)2N](5Li)可通过类似方法制备。化合物 2b、4Li、5Li、7Li 和 8Li 在溶液中通过多核（1H、31P、77Se 和 125Te）NMR 光谱进行表征，并通过 X 射线晶体学测定其固态结构。还报道了聚合物链 [NaN(EPiPr2)2]−（4Na，E = Se 和 5Na，E = Te）的 X 射线晶体结构。