tert-pentylphosphaacetylene | 117972-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tert-pentylphosphaacetylene
• 英文别名: (1,1-Dimethylpropyl)methylidynephosphane；1,1-dimethylpropylphosphaalkyne；2,2-dimethylbutylidinephosphane；Phosphine, (2,2-dimethylbutylidyne)-；2,2-dimethylbutylidynephosphane
• CAS: 117972-60-8
• 化学式: C₆H₁₁P
• 分子量: 114.127
• InChiKey: IRDYYPMWRYWLSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-pentylphosphaacetylene 在 tert-butylimidovanadium(V) trichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以59%的产率得到2,4,6-Tris(1,1-dimethypropyll)-1,3,5-triphosphabenzene
  参考文献：
  名称：

  碘钒（v）络合物作为动力学稳定的磷炔烃的反应伙伴：1,2,4-氮杂磷钒（v）-环丁烯，1,3,5-三磷苯和1H-1,2,4-氮杂二氮杂的合成。

  摘要：

  动态稳定的磷炔烃1与亚氨基钒（v）三卤化物9的环加成反应提供了1,2,4-氮杂磷钒金属（v）环丁烯10。这些新型金属环化合物的稳定性仅取决于亚氨基单元的取代基。因此，在N原子上具有叔烷基的亚氨基钒（v）物质9与1形成稳定的加成产物，而在化合物9在N（伯和仲烷基）具有较低取代度的情况下，主要形成加合物10进行不可逆的分解，得到1H-1,2,4-氮杂二唑13。过量的磷aa炔1与钒配合物9的反应以良好的收率（36-68％）提供了相应的三磷苯8。对于全叔丁基体系1a / 9a，已经证明了催化反应过程，其中金属环物种10a用作催化活性物种。催化剂的中毒导致第二反应途径，这导致形成氮杂四磷酸四环烷烃16。通过逐步使用不同的磷炔烃1a，b，该方法提供了通过环三聚反应获得不同取代的三磷苯的第一途径。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001215)6:24<4558::aid-chem4558>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  [2,2-Dimethyl-1-trimethylsilanyloxy-but-(Z)-ylidene]-trimethylsilanyl-phosphane 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到tert-pentylphosphaacetylene
  参考文献：
  名称：

  Breit, Bernhard; Regitz, Manfred, Chemische Berichte, 1996, vol. 129, # 5, p. 489 - 494

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Novel Approach to 1,2,4-Thiadiphospholes and Functionalized 1,2-Thiaphospholes
  作者：Jochen Dietz、Thomas Schmidt、Jens Renner、Uwe Bergsträßer、Frank Tabellion、Fritz Preuss、Paul Binger、Heinrich Heydt、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/1099-0690(200205)2002:10<1664::aid-ejoc1664>3.0.co;2-s

  日期：2002.5

  1 react regiospecifically in the presence of the thiotantalum(V) compound 2 to afford the 1,2,4-thiadiphospholes 3. These compounds can function both as η1 and as η5 ligands in complexes with group-6 metals. [4+2] Cycloaddition reactions only occur with phosphaalkynes or highly reactive acetylenes as reaction partners. These reactions afford on the one hand the functionalized 1,2-thiaphospholes 17 and

  磷炔1在硫代钽（V）化合物2的存在下发生区域特异性反应，得到1,2,4-噻二磷3。这些化合物可以如η功能既1和η 5个配位体络合物中与基团的6族金属。[4 + 2]环加成反应仅在以磷炔烃或高反应性乙炔为反应伙伴的情况下发生。这些反应一方面提供了官能化的1，2-硫代磷腈17，另一方面提供了δ-环烷酮23和11。后者随后会发生值得注意的反应。在合成1,2-噻唑的过程中17也可以分离出痕量的四环笼化合物18和19。
• Organphosphorus Compounds, Part 150; Imidovanadium(V)-Complexes as Reaction Partners for Kinetically Stabilized Phosphaalkynes. 1-Aza-2-phospha-4-vanada(V)-cyclobutenes: Precursors in the Synthesis of 1H-1,2-Azaphospholes
  作者：Christoph Peters、Frank Tabellion、M. Schröder、U. Bergsträßer、Fritz Preuss、Manfred Regitz

  DOI：10.1055/s-2000-6353

  日期：——

  A new synthetic pathway to the 1H-1,2-azaphospholes 12a-m has been developed involving reactions of the 1-aza-2-phospha-4-vanada(V)-cyclobutenes 9a-g, generated in situ from the imidovanadium(V) complexes 7a-c and the phosphaalkynes 8a-e, with the acetylenes 10a-g. This synthesis affords the heterocyclic compounds 12a-m in good yields and allows variation of all substituents for the first time. The structure of the 1H-1,2-azaphosphole 12a has been confirmed by X-ray crystallographic analysis. A selective η1-complexation of the azaphospholes 12a,b to afford the transition metal complexes 13a,b can be realized by reaction with diiron nonacarbonyl. While reactions of the alkyl trifluoromethanesulfonates 14a,b with the heterophosphole 12a result in the formation of the azaphospholium compounds 15a,b, the azaphosphole 12a reacts with the azo compound 16 to form the spirotricyclic betaine 17. Diels-Alder reactions occur when the heterophospholes 12a,b are treated with the electron-poor acetylenes 18a-e and furnish the 1,2-azaphosphanorbornadienes 19a-f, the structures of which have been confirmed by an X-ray crystallographic analysis of the bicyclic product 19e. The phosphorus atom of the azaphosphanorbornadiene 19a can be oxidized and sulfurized to form the bicyclic species 20 and 21 containing λ5σ4-phosphorus atoms.

  一种合成1H-1,2-氮杂膦杂螺12a-m的新型合成途径已被开发，涉及1-氮杂-2-膦-4-钒（V）-环丁烯9a-g与炔烃10a-g的反应，这些环丁烯是由咪唑钒（V）络合物7a-c和膦炔8a-e现场生成的。这种合成方法提供了高产率的杂环化合物12a-m，并且首次允许所有取代基的变化。1H-1,2-氮杂膦杂螺12a的结构通过X射线晶体学分析得到确认。通过与九羰基二铁反应，可以选择性地形成氮杂膦杂螺12a,b的η1-络合物，得到过渡金属络合物13a,b。当三氟甲磺酸烷基酯14a,b与杂膦杂螺12a反应时，会形成氮杂膦鎓化合物15a,b，而氮杂膦杂螺12a与偶氮化合物16反应会形成螺三环甜菜碱17。当杂膦杂螺12a,b与缺电子炔烃18a-e反应时，会发生Diels-Alder反应，生成1,2-氮杂膦杂诺环双烯19a-f，其结构通过双环产物19e的X射线晶体学分析得到确认。氮杂膦杂诺环双烯19a中的磷原子可以被氧化和硫化，形成含有λ5σ4-磷原子的双环物种20和21。
• On the Behavior of 5,8-Bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene in Cycloaddition Reactions and Subsequent Chemistry
  作者：Michael A. Hofmann、Anja Nachbauer、Uwe Bergsträßer、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1041::aid-ejoc1041>3.0.co;2-b

  日期：1999.5

  electron-deficient alkynes 11 readily react in a [4 + 2] cycloaddition process with 5,8-bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene (8) in its bicyclic form 10 to furnish regioselectively the tricyclodecadienes 12 and 13, respectively. The phosphorus-containing compounds 12 exhibit structural features which make them suitable for homo-Diels–Alder reactions with electron-deficient acetylenes. A single crystal

  磷炔 2 和缺电子炔 11 在 [4 + 2] 环加成过程中很容易与双环形式的 5,8-双（三甲基甲硅烷基）环辛基-1,3,6-三烯（8）反应 10，以区域选择性地提供三环癸二烯分别为 12 和 13。含磷化合物 12 表现出的结构特征使其适用于与缺电子乙炔的均-Diels-Alder 反应。均质-Diels-Alder 加合物 14b 的单晶结构分析证实了磷酸三环癸二烯 12 的结构和相对构型。在溶液中，三环癸二烯 13 易于发生环还原反应，生成邻苯二甲酸酯 15 和环丁烯 16。后者迅速转化转化为相应的 1,3-丁二烯 18，可以通过磷炔 2a 将其捕获在 Diels-Alder / phospha-ene / Diels-Alder 串联反应序列中。磷酸三环癸二烯 12 的热稳定性更高；环丁烯 16 的损失仅在 FVP 条件下发生以提供 λ3-膦氨酸 22。
• Organophosphorus Compounds. Part 144: 1 A Novel Approach to 1,3-Oxaphospholes from Phosphaalkynes and Isomünchnones
  作者：Sven G. Ruf、Uwe Bergsträßer、Manfred Regitz

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00773-5

  日期：2000.1

  process to furnish the 1,3-oxaphospholes 14. In contrast to other cycloadditions to isomünchnones, the bicyclic intermediate 13 cannot be detected in these reactions. It is not necessary to use isolated isomünchnones 12 for the synthesis of the 1,3-oxaphospholes. The reaction sequence is also successful by use of the diazocarbonyl compounds 11 and in situ generation of the isomünchnones therefrom.

  磷炔5在区域特异性过程中与异麦香酮12反应，生成1,3-氧杂磷14。与异麦草酮的其他环加成反应相反，在这些反应中不能检测到双环中间体13。不必使用分离的异麦草酮12来合成1,3-氧杂磷腈。通过使用重氮羰基化合物11并从中原位生成异氰酸酯，反应序列也是成功的。
• Organophosphorus Compounds, Part 146* Imidovanadium(V) Complexes as Reaction Partners for Kinetically Stabilized Phosphaalkynes. Synthesis and Reactivity of 3-Aza-l,2,4,6-tetraphospha-quadricyclanes
  作者：Christoph Peters、Frank Tabellion、Anja Nachbauer、Uwe Fischbeck、Fritz Preuss、Manfred Regitz

  DOI：10.1515/znb-2001-0915

  日期：2001.9.1

  The Lewis base adducts of imidovanadium(V) compounds 5a,b undergo chemoselective cyclooligomerization reactions with the kinetically stabilized phosphaalkynes 4a-e to furnish the azatetraphosphaquadricyclanes 6a-f with incorporation of the imido fragment. The reactivity of this novel class of heteropolycyclic compounds has been examined exemplarily for compound 6a. Complexation of one and two phosphorus

  亚胺钒 (V) 化合物 5a、b 的路易斯碱加合物与动力学稳定的磷炔 4a-e 进行化学选择性环低聚反应，以提供掺入亚胺片段的氮杂四磷四环烷 6a-f。这种新型杂多环化合物的反应性已针对化合物 6a 进行了示例性检查。一个和两个磷原子的络合是通过与九羰基二铁或五羰基钨-THF 络合物反应形成过渡金属化合物 17-20 来实现的。6a 与磺酰叠氮化物 21ac 的反应提供了 Staudinger 产物 22a-c。6a 与两当量的甲苯磺酰叠氮化物的反应给出了令人惊讶的结果。没有实现导致对称产物的双重络合，并且得到化合物23，其中一个二膦环的两个磷原子被官能化。在 6a 与不含路易斯碱的亚胺钒 (V) 物种 15a 的反应中观察到 6a 中 P/P 键的氧化裂解以提供产物 24。