hexaaquarhodium(III) | 16920-31-3

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物
• 英文名称: hexaaquarhodium(III)
• 英文别名: rhodium(III) hexahydrate cation；hexaaquarhodium(III)(3+)；hexaaquorhodium(III)；rhodium(3+);hexahydrate
• CAS: 16920-31-3
• 化学式: H₁₂O₆Rh
• 分子量: 210.997
• InChiKey: FJTRPEWSPIHFFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexaaquarhodium(III) 在 imidazole 作用下， 以 not given 为溶剂， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Characterization of Three 'Active' Rhodium(III) Hydroxides

  摘要：

  通过滴加到咪唑溶液中，[Rh (H2O)6]3+、二聚体[Rh2(μ-OH)2(H2O)8]4+ 和三聚体[Rh3(μ-OH)4(H2O)10]5+ 的纯溶液被转化为各自的 "活性 "氢氧化物。这些 "活性 "氢氧化物已通过多种技术进行了分析，包括铑测定、红外光谱、热分析和粉末 X 射线衍射。使用离子交换色谱法进行的纯度测定显示，这三种氢氧化物主要由起始水离子的中性形式（96%）和少量核度较高的物种组成。铑分析和热重测量证实这些氢氧化物的成分为 Rh (OH)3(H2O)3.H2O、Rh2(μ-OH)2(OH)4(H2O)4 和 Rh3(μ-OH)4(OH)5(H2O)5.5H2O。根据 t.g .和 d.t.a .数据，并了解到每种情况下的最终产物都是α-Rh2O3，提出了每种氢氧化物的热分解方案。在空气中加热氢氧化物会导致 RhIII 氧化成 RhIV（温度为 250-300°C），形成 RhO2，进一步加热会分解成 α-Rh2O3 和二氧。

  DOI：

  10.1071/ch9950557
• 作为产物：
  描述：

  pentaaquamonohydroxorhodium(III)(2+) 以 水 为溶剂， 生成 hexaaquarhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  Mukhopadhyay; Ghosh; De, Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1999, vol. 38, # 9, p. 895 - 899

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Kinetic studies of the complexation of oxalate to hexa-aquairidium(III)
  作者：Marion R. McMahon、Alison McKenzie、David T. Richens

  DOI：10.1039/dt9880000711

  日期：——

  A kinetic study of the oxalate anation of hexa-aquairidium(III) perchlorate in HClO4–NaClO4 solution, I= 1.5 mol dm–3(NaClO4), is reported. The acidity dependence ([H+]= 0.14 – 1.00 mol dm–3) is consistent with the existence of two parallel pathways involving anation by both H2C2O4 and HC2O4–. Rate constants (25 °C) and activation parameters for the two paths are: H2C2O4, k1=(1.3 ± 0.2)× 10–5 dm3 mol–1

  报道了在HClO 4 -NaClO 4溶液中，I = 1.5 mol dm -3（NaClO 4）的高氯酸六水合铱（III）的草酸盐阴离子化反应的动力学研究。酸度依赖性（[H + ] = 0.14 – 1.00 mol dm –3）与存在两个平行的途径有关，该途径涉及H 2 C 2 O 4和HC 2 O 4 –的阴离子化。两条路径的速率常数（25°C）和激活参数为：H 2 C 2 O 4，k 1=（1.3±0.2）×10 –5 dm 3 mol –1 s –1，ΔH 1 ‡ = 73.1±4.6 kJ mol –1，ΔS 1 ‡ = –94.1±13.9 JK –1 mol –1；和HC 2 O 4 –，k 2 =（7.2±1.2）×10 –6 s –1，ΔH 2 ‡ = 108±7 kJ mol –1，ΔS 2 ‡ = + 20.3±22.4 JK –1 mol – 1。HC的离子对缔合2
• Synthesis and X-ray structure of a chromium(<scp>III</scp>)–rhodium(<scp>III</scp>) heterometallic hydrolytic dimer: [(H₂O)₄Rh(µ-OH)₂Cr(OH₂)₄](Me₃C₆H₂SO₃)₄·4H₂O
  作者：Stephen J. Crimp、Gary D. Fallon、Leone Spiccia

  DOI：10.1039/c39920000197

  日期：——

  Heterometallic chromium(III)-rhodium(III) oligomers are formed on addition of Cr3+ to alkaline Rh3+ solutions and can be separated by ion-exchange chromatography; solution characterization studies have established the existence of a bis(µ-hydroxo) dimer, [(H2O)2Rh(µ-OH)2Cr(OH2)4]4+, whose structure has been confirmed by X-ray diffraction studies on [(H2O)4Rh(µ-OH)2Cr(OH2)4](Me3C6H2SO3)4·4H2O.

  Cr 3+向碱性Rh 3+溶液中加成后会形成杂金属铬（III）-铑（III）低聚物，可通过离子交换色谱法分离。溶液表征研究确定了双（μ-羟基）二聚体[（H 2 O）2 Rh（μ-OH）2 Cr（OH 2）4 ] 4+的存在，其结构已通过X射线证实[（H 2 O）4 Rh（µ-OH）2 Cr（OH 2）4 ]（Me 3 C 6的衍射研究ħ 2 SO 3）4 ·4H 2 O.
• Variable-pressure kinetic study of bromide complexation on aquarhodium(iii)
  作者：Stuart C. Galbraith、Craig R. Robson、David T. Richens

  DOI：10.1039/b207017k

  日期：——

  A variable-pressure kinetic study of the complexation of bromide with Rh3+(aq) (I = 2.03 mol dm−3 (NaClO4−), range 0.1–206.8 MPa) as a function of [H+] (0.06–1.00 mol dm−3) at 70 °C is reported. The final product is trans-[Rh(OH2)4Br2]+ with formation of the bromopentaaqua ion rate determining. The decrease in the extent of rate saturation with [Br−] observed on lowering [H+] below 0.20 mol dm−3 is consistent with greater participation from the more labile pentaaquahydroxo ion in a parallel ion-pair interchange processes with the hexaaqua ion but with Kos (RhOH2+–Br−) < Kos (Rh3+–Br−). Complexation on the hexaaqua ion is associatively activated (ΔV‡I = −3.3 ± 1.0 cm3 mol−1) but dissociatively activated on the pentaaquahydroxo species (ΔV‡IOH = +7.7 ± 1.0 cm3 mol−1). These findings support the recent ab-initio calculations by Rotzinger et al. and variable-pressure kinetic study of the water exchange process by Merbach et al. which indicate a favourable Ia pathway for low-spin [Rh(OH2)6]3+ despite its t2g6 configuration. Earlier proposals of a D process for both ions on the basis of the observed rate saturation can now be discounted and the present findings lend further compelling support for the use of the activation volume as a powerful mechanistic probe. Reasons for the greater penetration by the entering donor within replacement reactions on 4d and 5d M3+ complexes are considered.

  报告了在 70 °C下，溴与 Rh3+(aq)（I = 2.03 mol dm-3 (NaClO4-)，范围 0.1-206.8 MPa）的络合随 [H+] （0.06-1.00 mol dm-3）变化的变压动力学研究。最终产物为反式-[Rh(OH2)4Br2]+，溴五水合离子的形成具有决定性的速率。当[H+]降低到 0.20 mol dm-3 以下时，观察到[Br-]的速率饱和度降低，这表明在与六氢离子的平行离子对交换过程中，更易溶解的五氢氧根离子的参与程度更高，但 Kos (RhOH2+-Br-) < Kos (Rh3+-Br-)。在六氢离子上的络合是关联激活的（ΔV‡I = -3.3 ± 1.0 cm3 mol-1），但在五氢氧基物种上的络合是离解激活的（ΔV‡IOH = +7.7 ± 1.0 cm3 mol-1）。这些发现支持 Rotzinger 等人最近进行的非线性计算和 Merbach 等人对水交换过程的变压动力学研究，这些研究表明，尽管低旋[Rh(OH2)6]3+ 的构型为 t2g6，但它仍有一个有利的 Ia 途径。早先根据观察到的速率饱和度提出的这两种离子的 D 过程的建议现在可以被否定了，目前的发现进一步有力地支持了活化体积作为一种强有力的机理探针的使用。本研究还考虑了在 4d 和 5d M3+ 复合物的置换反应中进入供体的渗透性更强的原因。
• Rhodium complexes with diacetyl monoxime ligands; crystal structure of [Rhcis- (C4H6NO)2cis-(PPh3)2]ClO4·CHCl3
  作者：M. Moszner、T. Glowiak、M. Kubiak、J.J. Ziólkowski、G. Costa、C. Tavagnacco

  DOI：10.1016/0277-5387(96)00252-5

  日期：1997.1

  The reaction of RhCl 3 ·3H 2 O with Hdamo and PPh 3 (Hdamo = diacetyl monoxime = C 4 H 7 NO), both in the absence ( 1 ) and in the presence of HClO 4 ( 2 ) afforded the complex Rh(damo)(PPh 3 ) 2 Cl 2 . The reaction of the acidic water/ethanolic solution of [Rh(H 2 O) 6 ] 3+ with Hdamo and PPh 3 ( 3 ) gave the mixture of the isomers of the compound [Rh(damo) 2 (PPh 3 ) 2 ]ClO 4 ( 3A and 3B ). A similar

  摘要RhCl 3·3H 2 O与Hdamo和PPh 3（Hdamo =二乙酰基单肟= C 4 H 7 NO）的反应，在不存在（1）和存在HClO 4（2）的情况下，均可得到配合物Rh（ damo）（PPh 3）2 Cl 2。[Rh（H 2 O）6] 3+的酸性水/乙醇溶液与Hdamo和PPh 3（3）反应，得到化合物[Rh（damo）2（PPh 3）2]的异构体的混合物。 ClO 4（3A和3B）。当[Rh（H 2 O）6] 3+与H 2 dopn（H 2 dopn = 3,9-二甲基-4,8-​​二氮杂双烯-3,8-二烯-2,10）反应时，会形成类似的异构体混合物。 -二酮二肟）和PPh 3（4）。已分离出两种异构体（4A = 3B）和[Rh顺式-（damo）2顺式-（PPh 3）2] ClO 4·CHCl 3（4B）。所有化合物均通过元素分析NMR和IR光谱进行表征。在配合物4B上进行
• Kinetic studies of the complexation of oxalate to the t2g 6 hexaaqua ions of ruthenium(II) and rhodium(III)
  作者：Ayyub Patel、Paul Leitch、David T. Richens

  DOI：10.1039/dt9910001029

  日期：——

  A kinetic study on the reactions of oxalate with the isoelectronic t2g6 hexaaqua ions of ruthenium(II) and rhodium(III) reveals vastly differing mechanisms occurring for the two ions. For hexaaquaruthenium(II) equilibration kinetics is relevant giving a 1:1 oxalato complex, which is presumably chelated. For the forward reaction the dependence on [H+] indicates a rate-determining reaction of [Ru(OH2)6]2+

  草酸盐与钌（Ⅱ）和铑（Ⅲ）的等电子t 2g 6六水合离子反应的动力学研究揭示了两种离子发生的机理大不相同。对于六水合钌（II），平衡动力学与给出1：1的草酸络合物有关，推测该络合物可能是螯合的。对于正向反应，对[H + ]的依赖性表明[Ru（OH 2）6 ] 2+与草酸单阴离子的速率确定反应。速率常数和激活参数HC的比较2 ö 4 -与用于h获得的那些2O，Cl –，Br –或I –作为[Ru（OH 2）6 ] 2+上的引入配体表明交换反应的存在很大程度上受水交换速率的控制。对于六水合铑（III），发生了两个阶段的过程，最终产生了三（草酸酯）产物。在第一阶段，一个确定速率的阴离子化反应进行至完成，主要产生顺式-[Rh（OH 2）2（C 2 O 4）2 ] –（≈90％），少量（≈10％）该反式产品。据信涉及第一草酸酯配体的速率确定的进入。讨论的第一阶段观察到的速率常数（k obs）与温度和[H