(η5-cyclopentadienyl)2Ti(C4Et4) | 86968-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: (η5-cyclopentadienyl)2Ti(C4Et4)
• 英文别名: bis(cyclopentadienyl)-2,3,4,5-tetraethyl-1-titanacyclopentadiene；cyclopenta-1,3-diene;4,5-diethylocta-3,5-diene;titanium(4+)
• CAS: 86968-21-0
• 化学式: C₂₂H₃₀Ti
• 分子量: 342.36
• InChiKey: ILCPYOBWKQJZOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl)2Ti(C4Et4) 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  双(环戊二烯基)钛环戊二烯通过碳-碳键断裂通过烷基迁移形成茚衍生物

  摘要：

  在从钛环戊二烯形成茚衍生物的过程中发现了一种新型的烷基迁移。当具有四个烷基的钛环戊二烯在 50 摄氏度的 THF 中在氮气下加热 24 小时时，形成钛二氢茚配合物。二氢茚配合物与氧或烷基卤化物的氧化得到茚衍生物，其中二烯部分的一个烷基异常迁移到茚衍生物的五元环。

  DOI：

  10.1021/ja0561789
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂钛 、 3-己炔 在 n-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (η5-cyclopentadienyl)2Ti(C4Et4)
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基配体与二烯​​基或烯基部分在二茂新石上的偶联反应

  摘要：

  环戊二烯基（Cp）配体与二烯​​基或烯基噻吩并茂上的二烯基或烯基配体的偶联反应以高收率或高收率得到二烯基环戊二烯或烯基环戊二烯衍生物。通过用羧酸使双（环戊二烯基）噻吩基环戊二烯质子化来制备二烯基噻吩衍生物。通过二氧杂环戊二烯与NCS的反应形成了氯二烯基钛茂新衍生物。通过由Cp 2 TiEt 2和炔烃制备的二茂钛环戊烯与t-BuOH。通过对单晶的X射线分析来确定烯基噻吨并茂（在1，2-二苯基乙烯基的情况下）的结构。将这些二烯基，氯二烯基或烯基噻吩并茂在50°C下用偶氮苯处理6 h，并以高收率或高收率获得了相应的二烯基环戊二烯，氯二烯基环戊二烯和烯基环戊二烯衍生物。该结果支持Cp配体与钛环戊二烯的二烯部分偶联反应的逐步机理的存在，在偶氮苯存在下得到茚衍生物。

  DOI：

  10.1021/om101020u

文献信息

• Formation of a spiro compound <i>via</i> coupling of a cyclopentadienyl ligand with a diene moiety of titanacyclopentadiene
  作者：Masayoshi Bando、Yuki Mizukami、Kiyohiko Nakajima、Zhiyi Song、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1039/c7dt03789a

  日期：——

  treatment of titanacyclopentadienes with bismuth(III) chloride gave spiro compounds in moderate yields. Two carbon atoms of the diene moiety of the titanacyclopentadiene were connected to one carbon atom of the Cp ligand. This is in sharp contrast to the formation of dihydroindene derivatives, where two carbon–carbon bonds were formed between the diene moiety and the adjacent two carbon atoms of the Cp ligand

  用氯化铋（III）处理钛环戊二烯得到中等产率的螺环化合物。钛环戊二烯的二烯部分的两个碳原子与Cp配体的一个碳原子相连。这与二氢茚衍生物的形成形成鲜明对比，二氢茚衍生物在二烯部分与Cp配体的相邻两个碳原子之间形成了两个碳-碳键。
• Reactions of titana- and zircona-cyclopentadienes with alkynes
  作者：Amir Famili、Michael F. Farona、Shrinivas Thanedar

  DOI：10.1039/c39830000435

  日期：——

  Expanded metallacycles of up to 17 members have been obtained from insertion reactions of acetylenic molecules into the M–C bonds of various substituted dicyclopentadienyl-titana- and -zircona-cyclopentadienes; in one case, a zirconacyclononatetraene with mixed phenyl and methyl substituents was isolated.

  通过将炔属分子插入各种取代的二环戊二烯基-噻吩并-和-氧化锆-环戊二烯的MC键中，乙炔分子的插入反应获得了多达17个成员的金属环。在一种情况下，分离出具有混合的苯基和甲基取代基的锆碳环壬酸酯。
• Preparation and reactions of monocyclic bis(cyclopentadienyl)titanacyclopentenes and -pentadienes
  作者：Kimihiko Sato、Yasushi Nishihara、Shouquan Huo、Zhenfeng Xi、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01072-5

  日期：2001.8

  be very effective for the formation of monocyclic titanacyclopentenes in excellent yields. On the other hand, a combination of Cp2TiCl2–2n-BuLi was used for intermolecular coupling of two alkynes to form titanacyclopentadienes in good to excellent yields. A reaction temperature range from −10 to −30 °C was critical for the success of the combinations. Reactions of these in situ-prepared titanacycles

  发现Cp 2 TiCl 2 –2EtMgBr的组合对于形成单环钛环戊烯非常有效，并且产率很高。另一方面，将Cp 2 TiCl 2 –2 n -BuLi的组合用于两个炔烃的分子间偶联，形成钛环戊二烯，收率好至极好。-10至-30°C的反应温度范围对于组合的成功至关重要。这些原位制备的钛环化合物的反应显示出与它们的氧化锆环类似物有趣或相似的区别。
• Coupling of Titanacyclopentadienes with a Cp Ligand and Elimination of One Substituent
  作者：Yuki Mizukami、Haijun Li、Kiyohiko Nakajima、Zhiyi Song、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1002/anie.201403226

  日期：2014.8.18

  7‐tetrasubstituted indene derivatives without the loss of substituents by the treatment of titanacyclopentadienes with azobenzene without PMe3. 13C NMR spectroscopy of the product derived from a 13C‐enriched complex revealed that the five carbon atoms originating from a Cp ligand were arranged linearly in the trisubstituted indene derivatives, in contrast to the 4,5,6,7‐tetrasubsituted indene derivatives

  由[Cp 2 TiBu 2 ]和二当量的炔烃或二炔制备的钛环戊二烯在50°C下用PMe 3（3当量）处理3 h​​，然后在室温下用偶氮苯处理12 h，得到4 ，5,6-三取代的茚衍生物，但失去一个取代基，收率很高。该反应与我们先前报道的通过不带PMe 3的偶氮苯处理钛环戊二烯而形成的4,5,6,7-四取代的茚衍生物而不损失取代基的反应形成了鲜明的对比。衍生自13的产物的13 C NMR光谱富含C的配合物表明，Cp配体中的五个碳原子在三取代的茚衍生物中呈线性排列，而4,5,6,7-四取代的茚衍生物中相应的五个碳原子呈线性排列戒指。
• Serendipity in unexpected reactions of group 4 metallocene Bis(trimethylsilyl)acetylene complexes and its consequences for selected applications
  作者：U. Rosenthal

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.121071

  日期：2020.2

  unexpected reactions of group 4 metallocene bis(trimethylsilyl)acetylene complexes are summarized in this Review. The first is the reaction of Cp2Ti (η2-btmsa) with tolane, PhC≡CPh, investigated 1988 in the Nesmeyanov Institute in Moscow giving surprisingly no coupling of Me3SiC≡CSiMe3 with PhC≡CPh to a titanacyclopentadiene but the substitution of bis(trimethylsilyl)acetylene by tolane and via the assumed

  本综述总结了第4组茂金属双（三甲基甲硅烷基）乙炔配合物的一些意外反应中的偶发性实例。首先是CP的反应2的Ti（η 2 -btmsa）与二苯乙炔，PhC≡CPh，在莫斯科给出奇没有耦合的Me在Nesmeyanov研究所研究1988 3 SiC≡CSiMe 3与PhC≡CPh到titanacyclopentadiene但双（三甲基甲硅烷基）乙炔通过二苯基乙炔和取代经由所述假定炔复杂的CP 2的Ti（η 2 -PhC 2二苯基乙炔的两个分子的四苯基取代titanacyclopentadiene PH）的C-C偶联反应（我）。CP的这个简单的取代反应2的Ti（η 2 -btmsa）和类似的复合物被用于非常活泼的配位且电子不饱和复杂片段[CP”的生成2 M]。此复合物与二氧化碳的反应，得到与我的联接3 SiC≡CSiMe 3意外双核配合物与相关性CO的一般机构2偶联反应（II）。此外，已证明[CP 2