2-(Diethylphosphonooxy)-2-phenylethanenitrile | 20435-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(Diethylphosphonooxy)-2-phenylethanenitrile
• 英文别名: phosphoric acid (phenyl)(cyano)methyl ester diethyl ester；cyano(phenyl)methyl diethylphosphate；[Cyano(phenyl)methyl] diethyl phosphate
• CAS: 20435-05-6
• 化学式: C₁₂H₁₆NO₄P
• 分子量: 269.237
• InChiKey: LCMRIJVMOAIQRA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  154 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.1510 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(Diethylphosphonooxy)-2-phenylethanenitrile 在 samarium diiodide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 苯乙腈
  参考文献：
  名称：

  氰磷酸盐：将羰基化合物转化为腈的有效中间体

  摘要：

  描述了在-丁醇存在下通过二碘化sa将饱和或不饱和羰基化合物新颖且高收率地转化为氰基腈腈的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80482-2
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰膦酸二乙酯 、 氰化钾 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以91%的产率得到2-(Diethylphosphonooxy)-2-phenylethanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Protonation of acyl anion equivalents generated from acylphosphonates: nonhydride access to the aldehyde oxidation state from the carboxylic acid oxidation state

  摘要：

  Acylphosphonates, which are easily available from carboxylic acids, are potent acyl anion precursors and undergo cyanide ion promoted phosphonate-phosphate rearrangement to provide the corresponding acyl anion equivalents as reactive intermediates. The protonation of these acyl anion equivalents furnished cyanohydrin O-phosphates in good yields. For the high yield formation of cyanohydrin O-phosphates from arylphosphonates THF should be used and from alkylphosphonates DME was used. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.036

文献信息

• Transformation of Carbonyl Compounds into Homologous Alkynes under Neutral Conditions: Fragmentation of Tetrazoles Derived from Cyanophosphates
  作者：Hiroki Yoneyama、Masahiro Numata、Kenji Uemura、Yoshihide Usami、Shinya Harusawa

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00346

  日期：2017.6.2

  Cyanophosphates (CPs) can be easily prepared from either ketones or aldehydes, and their reaction with NaN3–Et3N·HCl results in the formation of azidotetrazoles. Under microwave irradiation, successive fragmentation of the azidotetrazoles generates alkylidene carbenes that undergo [1,2]-rearrangement and are transformed into homologous alkynes. Treatment of ketone-derived CPs with TMSN3 and Bu2SnO

  氰基磷酸盐（CPs）可以很容易地从酮或醛中制备，它们与NaN 3 -Et 3 N·HCl的反应导致叠氮四唑的形成。在微波辐射下，叠氮四唑的连续断裂产生亚烷基卡宾，经过[1,2]重排并转化为同源炔烃。用TMSN 3和Bu 2 SnO作为催化剂在甲苯中回流处理酮衍生的CP，可直接产生相应的内部炔烃，而醛衍生的CP与NaN 3 -Et 3 N·HCl在THF中的回流或TMSN 3反应–Bu 2回流中的甲苯中的SnO（催化）可提供高收率的同源末端炔烃。这些反应在中性条件下进行，可以成功地扩展以得到通常需要通过碱性条件的Ohira–Bestmann或Shioiri方法从相应的羰基化合物无法获得的炔烃。
• Gold-catalyzed thioetherification of allyl, benzyl, and propargyl phosphates
  作者：Hiroki Miura、Tomoya Toyomasu、Hidenori Nishio、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1039/d1cy02085d

  日期：——

  the presence of gold nanoparticles supported on ZrO2 proceeded efficiently under mild reaction conditions to give the corresponding allyl sulfides in excellent yields. ZrO2-Supported gold nanoparticles showed excellent catalytic turnover and reusability. In addition, the C–O bonds of benzyl and propargyl phosphates underwent thioetherification to afford benzyl and propargyl sulfides. The reaction of

  描述了 C(sp 3 )-O 键的金催化硫醚化。在负载在 ZrO 2上的金纳米粒子存在下，烯丙基磷酸酯和硫硅烷的反应在温和的反应条件下有效地进行，从而以优异的产率得到相应的烯丙基硫化物。氧化锆2-支持的金纳米粒子表现出优异的催化周转率和可重复使用性。此外，苄基和炔丙基磷酸酯的 C-O 键经历硫醚化，得到苄基和炔丙基硫化物。光学活性磷酸苄酯的反应以优异的手性转移进行，得到具有高对映体纯度的苄基硫醚。对照实验证实可溶性金物种是磷酸盐 C-O 键有效硫醚化的原因，催化剂的表征表明，负载在 ZrO 2上的金纳米颗粒表面的阳离子金物种可作为高活性催化物种的来源.
• In Silico Prioritization, Synthesis and In Vitro Evaluation of Tembamide Analogs for Anti-HIV Activity
  作者：Shiv Gupta、Sanjay Kumar、Nisha Jariwala、Deepali Bhadane、Kamlesh Kumar Bhutani、Smita Kulkarni、Inder Pal Singh

  DOI：10.2174/1570180814666170419115526

  日期：2017.10.31

  evaluation of their anti-HIV-1 activity is shown. Methods: In silico anti-HIV lead prioritization was performed on a set of known anti-HIV natural products in order to obtain a lead with better druglikeness and ADMET properties. Prioritized lead tembamide and its four analogs were synthesized and their anti-HIV-1 activity was evaluated. Results: Tembamide was found to be a lead with better QED, absorption

  背景：药物研发后期的人员流失率高，导致行业和政府蒙受经济损失。尽管全球范围内普遍存在HIV感染并且对AIDS患者缺乏有希望的治疗方法，但只有少数几种药物被批准用于治疗感染患者。迫切需要发现具有新颖作用机制并努力降低早期药物发现阶段的消耗率的新型抗HIV药物。 目的：根据已报道的潜在抗HIV-1线索对药物相似性（QED），致癌性，致突变性，吸收，代谢和毒性特性的定量估计，对它们进行优先排序。显示了最佳铅的类似物的合成及其抗HIV-1活性的评估。 方法：对一组已知的抗HIV天然产物进行计算机抗HIV铅优先排序，以获取具有更好的药物相似性和ADMET特性的铅。合成了优先的戊酰胺铅及其四个类似物，并评估了它们的抗HIV-1活性。 结果：发现甲酰胺是具有更好的QED，吸收和代谢特性且没有致癌性，诱变性和毒性潜力的铅。先前报道（+）-氨甲酰胺在H9细胞系中对实验室适应的菌株HIV-1IIIB（X4，B
• Cyano-Phosphorylation of Aldehydes Catalyzed by a Nucleophilic N-Heterocyclic Carbene
  作者：Yoshimasa Fukuda、Yuka Maeda、Kazuhiro Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1248/cpb.54.397

  日期：——

  The first method for cyano-phosphorylation of aldehydes with diethyl cyanophosphonate in the presence of N-heterocyclic carbene prepared from 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolium chloride and KOt-Bu, as a nucleophilic catalyst, is described.

  首次介绍了在由 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑和 KOt-Bu 制备的 N-杂环碳烯作为亲核催化剂存在下，氰基膦酸二乙酯对醛进行氰基磷化的方法。
• IMPROVED SYNTHESIS OF CYANOHYDRIN PHOSPHATES AND ITS REACTION MECHANISM
  作者：Enxue Shi、Junhua Xiao、Chengxin Pei

  DOI：10.1080/10426500490463501

  日期：2004.7.1

  Cyanohydrin phosphates 2a–2c were prepared in high yield from ketones (or aldehyde), diethyl phosphorochloridate, and sodium cyanide by using acetonitrile as solvent. GC analysis proved that the two reactions of cyanohydrin sodium with diethyl phosphorochloridate and with diethyl phosphorocyanidate resulted in the formation of cyanohydrin phosphates.

  通过使用乙腈作为溶剂，从酮（或醛）、二乙基磷酰氯和氰化钠以高产率制备氰醇磷酸盐 2a-2c。GC分析证明氰醇钠与磷酸二乙酯和氰化磷酸二乙酯的两个反应导致氰醇磷酸酯的形成。