[Pd2Cl2(μ-bis(dimethylphosphino)methane)2] | 89178-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [Pd2Cl2(μ-bis(dimethylphosphino)methane)2]
• 英文别名: {Pd2Cl2(μ-Me2PCH2PMe2)2}；Pd2Cl2(dmpm)2；Pd2Cl2(dimethylphosphino)methane)2；Pd2Cl2(bis(dimethylphosphino)methane)2
• CAS: 89178-59-6
• 化学式: C₁₀H₂₈Cl₂P₄Pd₂
• 分子量: 555.973
• InChiKey: CKDLCPZDAHNYFY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.23
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd2Cl2(μ-bis(dimethylphosphino)methane)2] 在 NaBr 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到Pd2Br2(dimethylphosphino)methane)2
  参考文献：
  名称：

  Kullberg, Marc L.; Lemke, Frederick R.; Powell, Douglas R., Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 22, p. 3589 - 3593

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 [Pd2Cl2(μ-bis(dimethylphosphino)methane)2]
  参考文献：
  名称：

  水溶液中的有机金属化学：水溶性双（二甲基膦基）甲烷桥联的二钯配合物

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00082a023

文献信息

• Reactions of the Bis(dialkylphosphino)methane Complexes Pd₂X₂(μ-R₂PCH₂PR₂)₂ (X = halogen, R = Me or Et) with H₂S, S₈, COS, and CS₂; Detection of Reaction Intermediates
  作者：Craig B. Pamplin、Steven J. Rettig、Brian O. Patrick、Brian R. James

  DOI：10.1021/ic200503d

  日期：2011.9.5

  with H2S to yield H2 and the bridged-sulfido complexes Pd2X2(μ-S)(dmpm)2 (2a–c), of which 2a and 2b are structurally characterized. With 1a, two rapid reversible equilibria are observed by NMR spectroscopy below −30 °C, and two reaction intermediates are detected; both are likely hydrido(mercapto) species. Reaction of 1a with 1 equiv of elemental sulfur also yields 2a. The reaction of 1a with COS results

  Pd 2 X 2（dmpm）2络合物[X = Cl（1a），Br（1b），I（1c）; dmpm =双（二甲基膦基）甲烷。在本文提到的所有二钯配合物中，dmpm，depm和dppm配体（除非另有说明）是桥接的，但为方便起见，省略了μ符号。]与H 2 S反应生成H 2并桥连硫化物配合物Pd 2 X 2（μ-S）（dmpm）2（2a – c），其中2a和2b具有结构特征。与1a，在-30°C以下，通过NMR光谱观察到两个快速可逆的平衡，并且检测到两个反应中间体。两者都可能是氢（巯基）种类。的反应1A与1个当量元素硫也会产生2a中。1a与COS的反应导致Pd 2 Cl 2（μ-COS）（dmpm）2（3）的初始形成，然后进行脱羰基化反应生成2a和Pd 2 Cl 2（μ-CO）（dmpm）2（4）），这也是通过将CO可逆地插入1a的Pd-Pd键中而形成的。的固态分子结构中先前报告的复杂的Pd 2氯2（μ-CS
• Solution Behavior and Structural Diversity of Bis(dialkylphosphino)methane Complexes of Palladium
  作者：Craig B. Pamplin、Steven J. Rettig、Brian O. Patrick、Brian R. James

  DOI：10.1021/ic030048o

  日期：2003.6.1

  respectively. Treatment of Pd(2)X(2)(P-P)(2) (X = Cl or Br) with X(2) generates the stable, face-to-face Pd(II)(2) derivatives trans-Pd(2)X(4)(P-P)(2), while oxidation of Pd(2)I(2)(P-P)(2) complexes with I(2) generates a new type of symmetrically di-iodo-bridged, five-coordinate complexes Pd(2)I(2)(micro -I)(2)(dmpm)(2) and Pd(2)I(2)(micro -I)(2)(depm)(2). The molecular crystal structures of four dipalladium(II)

  据报道，含有R（2）PCH（2）PR（2）类型的空间上不需要的二膦（PP）配体的二铝配合物的制备方法，其中R = Me（dmpm）或Et（depm）。Pd（I）（2）配合物Pd（2）X（2）（dmpm）（2）（X = Cl，Br或I; Pd（ 2）络合物始终是桥接的，但为方便起见，省略了微符号）表示络合物在溶液中是易变的，环翻转过程的障碍为DeltaG（double dagger）= 37.9、39.0和43.2 + / -对于氯，溴和碘配合物分别为0.9 kJ mol（-）（1）。用X（2）处理Pd（2）X（2）（PP）（2）（X = Cl或Br）会生成稳定的，面对面的Pd（II）（2）衍生物trans-Pd（2 ）X（4）（PP）（2），而Pd（2）I（2）（PP）（2）与I（2）的复合物的氧化生成一种新型的对称二碘桥联反应，五坐标复合物Pd（2）I（2）（micro -I）（2）（d
• Reactivity of the bridged-sulfide complex Pd₂Cl₂(μ-S)(μ-dmpm)₂toward electrophiles
  作者：Craig B. Pamplin、Steven J. Rettig、Brian O. Patrick、Brian R. James

  DOI：10.1039/c1dt11961c

  日期：——

  Pd2I2(μ-I)2(dmpm)2 and Me2S, whereas alkylation of 2a with MeOTf generates the cationic, bridged-methanethiolato complex [Pd2Cl2(μ-SMe)(dmpm)2]OTf (5). Oxidation of 2a with m-CPBA forms a mixture of Pd2Cl2(μ-SO)(dmpm)2 and Pd2Cl2(μ-SO2)(dmpm)2, whereas Pd2Br2(μ-S)(dmpm)2 reacts selectively to give Pd2Br2(μ-SO)(dmpm)2 (6b). Treatment of the Pd2X2(μ-S)(dmpm)2 complexes with X2 (X = halogen) removes the bridged-sulfide

  已知二铝（I）络合物Pd 2 Cl 2（DMPm）2（1a）[DMPm =双（二甲基膦基）甲烷]与元素硫（S 8）反应生成桥联硫化物络合物Pd 2 Cl 2（μ -S）（DMPm）2（2a），但在过量S 8的存在下，生成PdCl 2 [ P，S -DMPm（S）]（4a）和DMPm（S）2。然而，用元素硒（Se 8）处理1a只会得到Pd 2 Cl2（μ-Se）（DMPm） 2（ 3a）。最好通过反式-PdCl 2（PhCN） 2与DMPm（S）的反应来制备配合物4a。配合物2a与MeI反应生成Pd 2 I 2（μ-S）（DMPm） 2和MeCl，然后生成Pd 2 I 2（μ-I） 2（DMPm） 2和Me 2 S，而2a的烷基化则与MeOTf生成阳离子桥连的甲硫醇络合物[Pd 2 Cl 2（μ-SMe）（DMPm） 2 ] OTf（ 5）。氧化2A与m -CPBA形成的Pd的混合物2氯2（μ-SO）（DMPM）2和Pd
• The reactions of [Pd₂Cl₂(μ-PP)₂] (PP = dppm, dmpm) with Et₂NC≡CNEt₂ in methylene chloride solution: X-ray crystal structures of [Pd₂Cl₂(μ-CH₂)(μ-dppm)₂] and hexakis(diethylamino)benzene, C₆(NEt₂)₆
  作者：Sean R. Klopfenstein、Constanze Kluwe、Kristin Kirschbaum、Julian A. Davies

  DOI：10.1139/v96-260

  日期：1996.11.1

  The binuciear palladium(I) complex, [Pd₂Cl₂(μ-dppm)₂] (dppm = bis(diphenylphosphino)methane), has been shown to react with bis(diethylamino)acetylene, Et₂NC≡CNEt₂, in methylene chloride solution to yield two isolable products, the known methylene-bridged complex, [Pd₂Cl₂(μ-CH₂)(μ-dppm)₂], and hexakis(diethylamino)benzene, C₆(NEt₂)₆, both of which have been characterized crystallographically. The source of the bridging methylene group in [Pd₂Cl₂(μ-CH₂)(μ-dppm)₂] has been shown to be the methylene chloride solvent. A mechanism that accounts for the formation of the two isolable products is proposed. The complex, [Pd₂Cl₂(μdmpm)₂] (dmpm = bis(dimethylphosphino)methane), was similarly found to react with Et₂NC≡NEt₂ in methylene chloride solution to yield [Pd₂Cl₂(μ-CH₂)(μ-dmpm)₂], which was identified spectroscopically. Key words: acetylene, palladium, cyclooligomerization, aminoacetylene, hexakis(diethylamino)benzene.

  双核钯（I）配合物[Pd2Cl2（μ-dppm）2]（dppm = 双（二苯基膦基）甲烷）已被证明可与双（二乙基氨基）乙炔Et2NC≡CNEt2在甲基氯溶液中反应，产生两种可分离的产物：已知的甲基桥联配合物[Pd2Cl2（μ-CH2）（μ-dppm）2]和六（二乙基氨基）苯，C6（NEt2）6，两者均已晶体学表征。[Pd2Cl2（μ- ）（μ-dppm）2]中桥联甲基基团的来源被证明是甲基氯溶剂。提出了一种解释形成这两种可分离产物的机理。同样地，[Pd2Cl2（μdmpm）2]（dmpm = 双（二甲基膦基）甲烷）也被发现可在甲基氯溶液中与Et2NC≡NEt2反应，生成[Pd2Cl2（μ- ）（μ-dmpm）2]，并经光谱鉴定。关键词：乙炔，钯，环寡聚合，氨基乙炔，六（二乙基氨基）苯。
• Kullberg, Marc L.; Kubiak, Clifford P., Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 1, p. 26 - 30
  作者：Kullberg, Marc L.、Kubiak, Clifford P.

  DOI：——

  日期：——