Mo(PMe3)4H4 | 82456-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: Mo(PMe3)4H4
• 英文别名: [Mo(trimethylphosphine)4H4]；MoH4(PMe3)4
• CAS: 82456-14-2
• 化学式: C₁₂H₄₀MoP₄
• 分子量: 404.285
• InChiKey: RBWSOYZCZNKGJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异喹啉 、 Mo(PMe3)4H4 以 not given 为溶剂， 生成 Mo(η6-C5N-isoquinoline)(PMe3)4
  参考文献：
  名称：

  芳香杂环氮化合物与钼配位的新模式：Mo(PMe3)4H4 催化氢化喹啉、异喹啉和喹喔啉

  摘要：

  杂环氮化合物异喹啉 (iQH)、喹喔啉 (QoxH) 和喹唑啉 (QazH)，通常缩写为 NHetH，与 Mo(PMe3)6 反应生成 (η2-NHet)Mo(PMe3)4H，作为与氮原子相邻的 CH 键。CH 键断裂是可逆的。例如，对于异喹啉和喹喔啉，用 PMe3 处理 (η2-NHet)Mo(PMe3)4H 会再生 Mo(PMe3)6 和 NHetH。此外，在升高的温度下，(η2-NHet)Mo(PMe3)4H 依次转化为 (η6-NHetH)Mo(PMe3)3 的异构体，其中 N-杂芳族配体通过杂环或碳环配位。(η6-NHetH)Mo(PMe3)3的异构体，其中与钼配位的杂环可以被氢化。因此，(η6-C5N-iQH)Mo(PMe3)3 和 (η6-C4N2-QoxH)Mo(PMe3)3 在 90 °C 下与 H2 反应生成 Mo(PMe3)4H4 并释放 1,2，分别为 3,4-四氢异喹啉和

  DOI：

  10.1021/ja078102d
• 作为产物：
  描述：

  1,2;1,2;2,3;2,3;3,4;3,4-hexa-μ-hydrido-1,2,3,4-tetrahydrido-1,1,1,1,4,4,4,4-octakis(trimethylphosphine)-1,4-dimolybdenum(II)-2,3-dialuminium 在 methanol or water 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Mo(PMe3)4H4
  参考文献：
  名称：

  铬，钼和钨的叔膦铝氢化物-（II）

  摘要：

  铝氢化物配合物的合成[（dmpe）2 HCr（µ-H）2 AlH（µ-H）] 2 [dmpe = 1,2双（二甲基膦基）乙烷]，[（Me 3 P）4 HM（µ-H ）报道了2 AlH（μ-H）] 2（M ＝ Mo或W）和[（Me 3 P）4 ClW（μ-H）2 AlH（μ-H）] 2。报告了1 H，31 P和27 Al nmr光谱。所有分子都是非刚性的，经过金属-氢化物交换；Al原子是五坐标的。讨论了铝氢化物的水解产生多价氢化物。

  DOI：

  10.1039/dt9860001329
• 作为试剂：
  描述：

  噻吩 在 Mo(PMe3)4H4 作用下， 生成 丁烯
  参考文献：
  名称：

  Modeling aspects of hydrodesulfurization by molybdenum hydride compounds: Desulfurization of thiophene and benzothiophene and C–S bond cleavage of dibenzothiophene

  摘要：

  The molybdenum hydride complexes Mo(PMe3)(5)H-2 and Mo(PMe3)(4)H-4 are capable of cleaving the C-S bonds of thiophene, benzothiophene and dibenzothiophene. For example, Mo(PMe3)(5)H-2 reacts with thiophene to give the eta(5)-thiophene and butadiene-thiolate complexes, (eta(5)-C4H4S) Mo(PMe3)(3) and (eta(5)-C4H5S) Mo(PMe3)(2)(eta(2)-CH2PMe2). These complexes are also obtained from the reaction between Mo (PMe3)(4)H-4 and thiophene under photochemical conditions, whereas at elevated temperatures thiophene is desulfurized to liberate but-1-ene. Similarly, Mo(PMe3)(4)H-4 desulfurizes benzothiophene at elevated temperatures to liberate ethylbenzene, while the arylthiolate complex Mo(PMe3)(4)(SC6H4Et)H-3 is obtained photochemically. Furthermore, Mo(PMe3)(4)H-4 cleaves the C-S bond of dibenzothiophene to give [eta(6),kappa(1)-C6H5C6H4S]Mo(PMe3)(2)H. (C) 2010 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2010.11.020

文献信息

• Reactions of pentaborane(9) with electron-rich molybdenum and tungsten phosphine polyhydrides
  作者：Malcolm L.H. Green、J. Walker、P. Mountford、John B. Leach、Malcolm A. Kelland

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.01.006

  日期：2006.4

  [W(PMe2Ph)3H6] with pentaborane(9) gives nido-2-[W(PMe2Ph)3H2B4H8] (1) as well as nido-2-[W(PMe2Ph)3HB5H10] (2). The crystal structure of (2) has been determined. Compound (2) has a novel metallaborane structure containing an edge-bridging BH3} group between the tungsten atom and one of the basal boron atoms in a “nido-WB4” pyramid. Reaction of [W(PMe3)4(η2-CH2PMe2)H] with pentaborane(9) gives nido-2-[W(PMe3)3H2B4H8]

  [W（PMe 2 Ph）3 H 6 ]与五硼烷（9）的反应得到nido -2- [W（PMe 2 Ph）3 H 2 B 4 H 8 ]（1）以及nido -2- [W （PMe 2 Ph）3 HB 5 H 10 ]（2）。已经确定了（2）的晶体结构。化合物（2）具有新颖的金属戊烷结构，在“ nido ”中的钨原子和一个基硼原子之一之间包含一个边缘桥接的BH 3 }基团-WB 4 ”金字塔。的反应[W（PME 3）4（η 2 -CH 2 PME 2）H]用戊硼烷（9）给出巢-2- [W（PME 3）3 ħ 2乙4 ħ 8 ]（3），同时反应[Mo（L）4 H 4 ]与五硼烷（9）给出nido -2- [Mo（L）3 H 2 B 4 H 8 ] [L = PMe 3（4），PMe 2 Ph（5）]。的治疗[沫（PME 3）4 ħ 4 ]用过量的BH 3  ·THF给出了已知硼氢化物[沫（PME
• Imido–hydrido complexes of Mo(<scp>iv</scp>): catalysis and mechanistic aspects of hydroboration reactions
  作者：Andrey Y. Khalimon、Philip M. Farha、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1039/c5dt02945g

  日期：——

  Imido–hydrido complexes (ArN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3 (1) and (ArN)Mo(H)2(PMe3)3 (2) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) catalyse a variety of hydroboration reactions, including the rare examples of addition of HBCat to nitriles to form bis(borylated) amines RCH2N(BCat)2. Stoichiometric reactivity of complexes 1 and 2 with nitriles and HBCat suggest that catalytic reactions proceed via a series of agostic borylamido

  亚氨基-氢化物络合物（ArN）Mo（H）（Cl）（PMe 3）3（1）和（ArN）Mo（H）2（PMe 3）3（2）（Ar = 2,6-二异丙基苯基）催化各种硼氢化反应，包括将HBCat添加到腈中以形成双（硼化）胺RCH 2 N（BCat）2的罕见例子。配合物1和2与腈和HBCat的化学计量反应性表明，催化反应是通过一系列有害的硼酸酰胺基和硼基氨基配合物进行的。对于复杂1，催化作用是通过在Mo–H键上添加腈而开始的，从而生成（ArN）Mo（Cl）（N CHR）（PMe 3）2；而对于复杂的2个化学计量的反应表明初始添加HBCat以形成agostic复杂沫（H）2（PME 3）3（η 3 -NAr-HBcat）（16）。
• Si–H and Si–C Bond Cleavage Reactions of Silane and Phenylsilanes with Mo(PMe₃)₆: Silyl, Hypervalent Silyl, Silane, and Disilane Complexes
  作者：Ashley A. Zuzek、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/ja503368j

  日期：2014.6.11

  Mo(PMe3)6 cleaves the Si-H bonds of SiH4, PhSiH3, and Ph2SiH2 to afford a variety of novel silyl, hypervalent silyl, silane, and disilane complexes, as respectively illustrated by Mo(PMe3)4(SiH3)2H2, Mo(PMe3)4(κ(2)-H2-H2SiPh2H)H, Mo(PMe3)3(σ-HSiHPh2)H4, and Mo(PMe3)3(κ(2)-H2-H2Si2Ph4)H2. Mo(PMe3)4(κ(2)-H2-H2SiPh2H)H and Mo(PMe3)3(κ(2)-H2-H2Si2Ph4)H2 are respectively the first examples of complexes

  Mo(PMe3)6 裂解 SiH4、PhSiH3 和 Ph2SiH2 的 Si-H 键以提供各种新型甲硅烷基、高价甲硅烷基、硅烷和乙硅烷配合物，分别由 Mo(PMe3)4(SiH3)2H2、Mo 说明(PMe3)4(κ(2)-H2-H2SiPh2H)H、Mo(PMe3)3(σ-HSiHPh2)H4 和 Mo(PMe3)3(κ(2)-H2-H2Si2Ph4)H2。Mo(PMe3)4(κ(2)-H2-H2SiPh2H)H 和 Mo(PMe3)3(κ(2)-H2-H2Si2Ph4)H2 分别是具有高价 κ(2)-H2 的复合物的第一个例子-H2SiPh2H 甲硅烷基配体和螯合乙硅烷配体，两种化合物在 H2 存在下都转化为二苯基硅烷加合物 Mo(PMe3)3(σ-HSiHPh2)H4。Mo(PMe3)4(SiH3)2H2 与 SiD4 进行同位素交换，释放的 SiHxD4-x 同位素体的 NMR 光谱分析表明，该反应不是通过
• Trimethylphosphine polyhydrides of tungsten and rhenium
  作者：David Lyons、Geoffrey Wilkinson

  DOI：10.1039/dt9850000587

  日期：——

  The new compounds WH6(PMe3)3, ReH7(PMe3)2, ReH7(PMe3)2·PhNH2, and Re2H8(PMe3)4 have been synthesised. Improved syntheses of MH4(PMe3)4(M = MO or W) are also described. The complex WH6(PMe3)3 reacts with carbon dioxide under pressure to yield the fluxional molecule [graphic omitted])(O2CH)(PMe3)3 with uni- and bi-dentate formate groups. The compounds have been characterised by infrared and nuclear magnetic

  合成了新的化合物WH 6（PMe 3）3，ReH 7（PMe 3）2，ReH 7（PMe 3）2 ·PhNH 2和Re 2 H 8（PMe 3）4。还描述了MH 4（PMe 3）4（M = MO或W）的改进合成方法。络合物WH 6（PMe 3）3在压力下与二氧化碳反应，生成通量分子[未显示图形]）（O 2 CH）（PMe3） 3有单齿和双齿甲酸酯基。该化合物已通过红外和核磁共振（ 1 H和31 P）光谱进行了表征。
• The syntheses and structures of coordinatively unsaturated aryloxy-hydride complexes of molybdenum, Mo(PMe3)4(OAr)H: reversible CH bond activation and comparison with their tungsten analogues
  作者：Tony Hascall、Vincent J Murphy、Kevin E Janak、Gerard Parkin

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01306-2

  日期：2002.6

  Mo(PMe3)4(OAr)H is in marked contrast to the cyclometalated products of CH bond activation that are obtained for the corresponding tungsten system. Deuterium labeling and magnetization transfer studies, however, demonstrate that the coordinatively unsaturated molybdenum complexes Mo(PMe3)4(OAr)H are in fact kinetically capable of intramolecular oxidative addition of a CH bond of the ortho substituents to

  Mo(PMe3)6 reacts with ArOH (Ar=2,4,6-C6H2Me3, 2,6-C6H3Pri2) to give coordinatively unsaturated aryloxy-hydride derivatives Mo(PMe3)4(OAr)H. The formation of Mo(PMe3)4(OAr)H is in marked contrast to the cyclometalated products of CH bond activation that are obtained for the corresponding tungsten system. Deuterium labeling and magnetization transfer studies, however, demonstrate that the coordinatively