摘要Cr(OH 2)6 2+和V(OH 2)6 2+配合物与具有2,6-,3,5-
吡啶基的
钴(III)-胺配合物的四核异构体的电子转移反应动力学,已在具有各种氢离子浓度的溶液中研究了2,4-和2,5-二
羧酸二桥联
配体(I-IV)。对于配合物II,III和IV,定义了在去质子化的远端
吡啶氮原子上具有Cr(II)攻击和随后通过有机
配体进行电子转移的内层机理。由于
羧酸根基团的位阻,观察到复合物I的外球机理。配合物III和IV的电子传输速率比配合物II快20-50倍,讨论了通过氧化剂和还原剂通过杂环桥
配体的显着π轨道相互作用而引起的能垒降低。基于ak Cr / k V比0.026分配用于降低I的外层机制。V(II)对络合物II的还原与[H +]无关,并且由外球进行。