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silver bromate | 7783-89-3

中文名称
——
中文别名
——
英文名称
silver bromate
英文别名
silver(I) bromate;silver;bromate
silver bromate化学式
CAS
7783-89-3
化学式
Ag*BrO3
mdl
——
分子量
235.77
InChiKey
XQLMNMQWVCXIKR-UHFFFAOYSA-M
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
  • 安全信息
  • SDS
  • 制备方法与用途
  • 上下游信息
  • 反应信息
  • 文献信息
  • 表征谱图
  • 同类化合物
  • 相关功能分类
  • 相关结构分类

物化性质

  • 密度:
    5.206 g/mL at 25 °C(lit.)
  • 稳定性/保质期:
    1. **稳定性** 稳定。 2. **禁配物** 还原剂、易燃或可燃物、活性金属粉末、硫、磷等。 3. **避免接触的条件** 摩擦、受热。 4. **聚合危害** 不会发生聚合。 5. **分解产物** 溴化物、氧化银。

计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    -3.57
  • 重原子数:
    5
  • 可旋转键数:
    0
  • 环数:
    0.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    0.0
  • 拓扑面积:
    57.2
  • 氢给体数:
    0
  • 氢受体数:
    3

ADMET

代谢
溴主要通过吸入进入人体,但也可能通过皮肤接触。溴盐可以摄入。由于溴的活性,它会迅速形成溴化物并可能沉积在组织中,取代其他卤素。银化合物也可以通过口腔和皮肤吸收。它通过血液分布到全身,尤其是肝脏。不溶的银盐转化为可溶的银硫化蛋白盐,与RNA、DNA和蛋白质中的氨基或羧基团结合,或者被抗坏血酸或儿茶酚胺还原为金属银。金属银被氧化,可能会沉积在组织中,导致银质沉着病。银主要通过粪便排出体外。
Bromine is mainly absorbed via inhalation, but may also enter the body through dermal contact. Bromine salts can be ingested. Due to its reactivity, bromine quickly forms bromide and may be deposited in the tissues, displacing other halogens. Silver compounds can also be absorbed orally and dermally. It distributes throughout the body in the blood, particularily to the liver. Insoluble silver salts are transformed into soluble silver sulfide albuminates, bind to amino or carboxyl groups in RNA, DNA, and proteins, or are reduced to metallic silver by ascorbic acid or catecholamines. Metallic silver is oxidized and may deposit in the tissues, causing arygria. Silver is eliminated primarily in the faeces. (L808, L626)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 毒性总结
溴是一种强大的氧化剂,能够从粘膜的水分中释放氧自由基。这些自由基也是有力的氧化剂,会导致组织损伤。此外,氢溴酸和溴酸的形成会导致二次刺激。溴离子还已知会影响中枢神经系统,导致溴中毒。这被认为是溴离子替代神经递质和传输系统中的氯离子的结果,从而影响许多突触过程。金属银被氧化并可能在组织中沉积,导致银质沉着病。银离子已知会抑制谷胱甘肽过氧化物酶和Na+,K+-ATP酶活性,分别干扰硒催化的巯基氧化还原反应和细胞内离子浓度。银纳米粒子被认为会干扰线粒体呼吸链,导致氧化应激、ATP合成减少和DNA损伤。(L808, A243, A244, A245, A246, L626, L627, A543)
Bromine is a powerful oxidizing agent and is able to release oxygen free radicals from the water in mucous membranes. These free radicals are also potent oxidizers and produce tissue damage. In additon, the formation of hydrobromic and bromic acids will result in secondary irritation. The bromide ion is also known to affect the central nervous system, causing bromism. This is believed to be a result of bromide ions substituting for chloride ions in the in actions of neurotransmitters and transport systems, thus affecting numerous synaptic processes. Metallic silver is oxidized and may deposit in the tissues, causing arygria. The silver ion is known to inhibit glutathione peroxidase and NA+,K+-ATPase activity, disrupting selenium-catalyzed sulfhydryl oxidation-reduction reactions and intracellular ion concentrations, respectively. Silver nanoparticles are believed to disrupt the mitochondrial respiratory chain, causing oxidative stress, reduced ATP synthesis, and DNA damage. (L808, A243, A244, A245, A246, L626, L627, A543)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 致癌物分类
钾溴酸盐:2B类,可能对人类有致癌性。
Potassium bromate: 2B, possibly carcinogenic to humans. (L135)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 健康影响
溴蒸气会引起刺激和对粘膜的直接损害。元素溴也会烧伤皮肤。溴离子对中枢神经系统有抑制作用,长期暴露会产生神经元效应。这被称为溴中毒,可能导致从中睡意到昏迷、恶病质、昏迷、反射丧失或病理性反射、阵挛性癫痫、震颤、共济失调、神经敏感性丧失、麻痹、眼乳头水肿、言语异常、脑水肿、谵妄、攻击性和精神疾病等中枢反应。溴酸盐也是一种潜在的致癌物质。长期接触高水平的银可能会导致一种称为银中毒的状况,即皮肤和其他身体组织的蓝灰色色素沉着。银中毒是一种永久性效应,但似乎对健康无害。虽然银本身不有毒,但大多数银盐都有毒,可能会损害肝脏、肾脏和中枢神经系统,并且具有致癌性。
Bromine vapour causes irritation and direct damage to the mucous membranes. Elemental bromine also burns the skin. The bromide ion is a central nervous system depressant and chronic exposure produces neuronal effects. This is called bromism and can result in central reactions reaching from somnolence to coma, cachexia, exicosis, loss of reflexes or pathologic reflexes, clonic seizures, tremor, ataxia, loss of neural sensitivity, paresis, papillar edema of the eyes, abnormal speech, cerebral edema, delirium, aggressiveness, and psychoses. Bromate is also a potential carcinogen. Exposure to high levels of silver for a long period of time may result in a condition called arygria, a blue-gray discoloration of the skin and other body tissues. Argyria is a permanent effect but does not appear to be harmful to health. While silver itself is not toxic, most silver salts are, and may damage the liver, kidney, and central nervous system, as well as be carcinogenic. (L808, L809, L810, L625, L626, L627, L638)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 暴露途径
口服(L626);吸入(L626);皮肤给药(L626)
Oral (L626) ; inhalation (L626) ; dermal (L626)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 症状
溴蒸汽会引起刺激和对粘膜的直接损害。症状包括流泪、流鼻涕、眼部刺激伴有来自口咽和上呼吸道的粘液分泌、咳嗽、呼吸困难、窒息、喘息、鼻出血和头痛。溴离子是一种中枢神经系统抑制剂,会引起共济失调、言语不清、震颤、恶心、呕吐、乏力、眩晕、视觉障碍、不稳、头痛、记忆和注意力受损、定向障碍和幻觉。这被称为溴中毒。长期接触高水平的银可能会导致一种称为阿耳咯病(argyria)的状况,即皮肤和其他身体组织的蓝灰色色素沉着。阿耳咯病是一种永久性效应,但似乎对健康无害。空气中银含量过高会导致呼吸问题、肺和喉咙刺激以及胃痛。银与皮肤的接触可能会在某些人身上引起轻微的过敏反应,如皮疹、肿胀和炎症。(L808, L626, L627)
Bromine vapour causes irritation and direct damage to the mucous membranes. Symptoms include lacrimation, rhinorrhoea, eye irritation with mucous secretions from the oropharyngeal and upper airways, coughing, dyspnoea, choking, wheezing, epistaxis, and headache. The bromide ion is a central nervous system depressant producing ataxia, slurred speech, tremor, nausea, vomiting, lethargy, dizziness, visual disturbances, unsteadiness, headaches, impaired memory and concentration, disorientation and hallucinations. This is called bromism. Exposure to high levels of silver for a long period of time may result in a condition called arygria, a blue-gray discoloration of the skin and other body tissues. Argyria is a permanent effect but does not appear to be harmful to health. Exposure to high levels of silver in the air has resulted in breathing problems, lung and throat irritation, and stomach pains. Skin contact with silver can cause mild allergic reactions such as rash, swelling, and inflammation in some people. (L808, L626, L627)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

  • 危险等级:
    5.1
  • 危险品标志:
    O,Xi
  • 安全说明:
    S17,S26,S36
  • 危险类别码:
    R8
  • WGK Germany:
    3
  • 海关编码:
    28432900
  • 危险品运输编号:
    UN 1450 5.1/PG 2
  • 包装等级:
    II
  • 危险类别:
    5.1
  • 危险标志:
    GHS03,GHS07
  • 危险性描述:
    H272,H315,H319,H335
  • 危险性防范说明:
    P220,P261,P305 + P351 + P338
  • 储存条件:
    储存注意事项: - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源,库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。 - 包装密封,并与易(可)燃物、还原剂等分开存放,切忌混储。 - 储区应备有合适的材料以收容泄漏物。

SDS

SDS:fa6b6308476e73f57369a4092f9fdd75
查看
1.1 产品标识符
: 溴酸银
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途,不作为药物、家庭备用药或其它用途。

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
氧化性固体 (类别2)
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性(一次接触) (类别3)
2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H272 可能加剧燃烧:氧化剂。
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P210 切勿受热。
P220 保持远离/贮存处远离服装可燃材料。
P221 采取一切防范措施,避免与可燃 物混合。
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P302 + P352 如与皮肤接触,用大量肥皂和水冲洗受感染部位.
P304 + P340 如吸入,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触,用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出,取出隐形眼镜,然后继续冲洗.
P312 如感觉不适,呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激:求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激:求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激:求医/就诊.
P362 脱掉沾染的衣服,清洗后方可重新使用。
P370 + P378 火灾时: 用干的砂子,干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: AgBrO3
分子式
: 235.77 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Silver bromate
-
CAS 号 7783-89-3
EC-编号 232-032-8

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
溴化氢气, 银/氧化银
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
扫掉和铲掉。
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。-严禁烟火。切勿靠近热源和火源。一般性的防
火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭,储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
沉浸保护
联合国运输名称: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: > 480 min
测试过的物质Dermatril® ( Z677272, 规格 M)
飞溅保护
联合国运输名称: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: > 30 min
测试过的物质Dermatril® ( Z677272, 规格 M)
0, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用,或在不 同于EN
374规定的条件下应用,请与EC批准的手套的供应 商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型(US
)或P3型(EN
143)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
不适用
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
5.206 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 硫化物, 碲, 有机材料, 粉末状金属
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(一次接触)
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性(反复接触)
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1450 国际海运危规: 1450 国际空运危规: 1450
14.2 联合国(UN)规定的名称
欧洲陆运危规: BROMATES, INORGANIC, N.O.S. (Silver bromate)
国际海运危规: BROMATES, INORGANIC, N.O.S. (Silver bromate)
国际空运危规: Bromates, inorganic, n.o.s. (Silver bromate)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 5.1 国际海运危规: 5.1 国际空运危规: 5.1
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A


制备方法与用途

溴酸银

简介 溴酸银是银的溴酸盐,化学式为AgBrO₃。它通常被用作氧化剂。

物化性质

溴酸银呈现无色四方晶系结构,并具有毒性。其相对密度为5.206。该物质易溶于氨水,微溶于水和硝酸;受热分解时会释放氧气,转变为溴化银。纯净的溴酸银对光线稳定,在与热水煮沸的情况下也不分解,但容易被有机物还原。

用途

溴酸银主要用于作为氧化剂使用。

制备方法

可以利用氢溴酸或碱金属溴化物与硝酸银反应来制备溴酸银。以最常用的制备方法为例,其化学反应式如下(M代表H或碱金属): [ \text{MBr}_3 + \text{AgNO}_3 \rightarrow \text{AgBrO}_3 + \text{M(NO}_3)_3 ]

此外,溴化银也以矿物形式存在于自然界中。

水中的溶解度

在不同温度下,每100毫升水中溴酸银的溶解克数如下:

  • 0.11g/10℃
  • 0.16g/20℃
  • 0.23g/30℃
  • 0.32g/40℃
  • 0.57g/60℃
  • 0.94g/80℃
  • 1.33g/90℃
生产方法

可溶性溴酸盐与硫酸银(Ⅰ)反应生成溴酸银。

反应信息

  • 作为反应物:
    描述:
    silver bromate吡啶 作用下, 以 为溶剂, 生成 Ag(+)-pyridine complex
    参考文献:
    名称:
    Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ag: MVol.B6, 1.5.1.5.1, page 74 - 76
    摘要:
    DOI:
  • 作为产物:
    描述:
    溴酸 在 AgNO3 作用下, 生成 silver bromate
    参考文献:
    名称:
    Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Br: MVol., 12.1, page 314 - 320
    摘要:
    DOI:
  • 作为试剂:
    描述:
    对乙酰氨基苯甲醛三氯化铝silver bromate 作用下, 以 乙腈 为溶剂, 反应 1.0h, 以65%的产率得到对乙酰氨基苯甲酸
    参考文献:
    名称:
    在路易斯酸存在的非水溶剂中,用溴酸钠和溴化银 NaBrO3、AgBrO3 有效氧化有机化合物
    摘要:
    描述了在路易斯酸存在下溴酸钠和溴酸银在有机溶剂中作为催化剂的合成用途。它们可有效氧化醇类、酰基化合物和水...
    DOI:
    10.1246/bcsj.68.2319
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文献信息

  • Generation of trans-dioxoruthenium(VI) porphyrins: A photochemical approach
    作者:Rui Zhang、Yan Huang、Chris Abebrese、Helen Thompson、Eric Vanover、Cathleen Webb
    DOI:10.1016/j.ica.2011.06.002
    日期:2011.10
    this type of compounds can be prepared by oxidation of ruthenium(II) precursors with peroxyacids and other terminal oxidants under different conditions, depending on the porphyrin ligands. In this work, a new photochemical generation of trans -dioxoruthenium(VI) porphyrins has been developed by extension of the known photo-induced ligand cleavage reactions. Refluxing ruthenium(II) carbonyl porphyrins
    摘要反式二氧杂卟啉(VI)卟啉配合物已被开发为含血红素的酶的最佳表征模型系统之一。传统上,取决于卟啉配体,可以通过在不同条件下用过氧酸和其他末端氧化剂氧化钌(II)前体来制备这类化合物。在这项工作中,通过扩展已知的光诱导配体裂解反应,已经开发出了一种新型的反式-二氧杂钌(VI)卟啉的光化学世代。在四氯化碳中回流钌(II)羰基卟啉[Ru II(Por)(CO)],得到二氯钌(IV)络合物[Ru IV(Por)Cl 2]。将[Ru IV(Por)Cl 2]中的抗衡离子与Ag(ClO 3)或Ag(BrO 3)轻松交换,得到相应的二氯酸盐[Ru IV(Por)(ClO 3)2]或二溴酸盐[Ru IV(Por )(BrO 3)2]盐。光不稳定的卟啉-钌(IV)二氯酸盐或二溴酸盐的可见光光解导致轴向配体中两个O-Cl或O-Br键的均相裂解,从而生成反式-二氧杂钌(IV)物种[Ru VI( (Por)O
  • Insights from kinetic studies of photo-generated compound II models: Reactivity toward aryl sulfides
    作者:Ngo Fung Lee、Dharmesh Patel、Haiyan Liu、Rui Zhang
    DOI:10.1016/j.jinorgbio.2018.03.004
    日期:2018.6
    which are 3 to 4 orders of magnitude greater in comparison to those of alkene epoxidations and activated CH bond oxidations by the same oxo species. Conventional Hammett analyses gave non-linear correlations, indicating no significant charge developed at the sulfur during the oxidation process. For a given substrate, the reactivity order for the iron(IV)-oxo species was 3c < 3b < 3a, which is inverted
    铁(IV)-氧代卟啉[Fe IV(Por)O](Por = Poprhyrin),通常称为化合物II模型,是通过高度光不稳定的卟啉-铁(III)的可见光照射在三个缺电子配体中产生的溴酸盐或氯酸盐。在CH 3 CN溶液中研究了这些光生[Fe IV(Por)O](3)与芳基硫与氧转移原子(OAT)反应的动力学。研究中的铁(IV)-氧卟啉包括5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉-铁(IV)-氧(3a),5,10,15,20-四(2) 1,6-二氟苯基)卟啉-铁(IV)-氧(3b)和5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉-铁(IV)-氧(3c)。不出所料3种有效的氧化剂,可与硫代苯甲醚快速反应,得到相应的亚砜和少量的过氧化砜。在拟一级反应条件下,硫化物氧化反应确定的表观二级速率常数为(9.8±0.1)×10 2 –(3.7±0.3)×10 1  M -1  s -1,为3至4阶。与由
  • Formation and kinetic studies of manganese(IV)-oxo porphyrins: Oxygen atom transfer mechanism of sulfide oxidations
    作者:Seth Klaine、Fox Bratcher、Charles M. Winchester、Rui Zhang
    DOI:10.1016/j.jinorgbio.2019.110986
    日期:2020.3
    6-difluorophenyl)porphyrin‑manganese(IV)-oxo (3b), and 5,10,15,20-tetramesitylporphyrin‑manganese(IV)-oxo (3c). As expected, complexes 3 reacted with thioanisoles to produce the corresponding sulfoxides and over-oxidized sulfones. The kinetics of oxygen atom transfer (OAT) reactions of these generated 3 with aryl sulfides were studied in CH3CN solutions. Second-order rate constants for sulfide oxidation reactions are
    在三个卟啉配体中,对光不稳定的卟啉-锰(III)的氯酸盐或溴酸盐(2)的可见光照射产生了锰(IV)-氧代卟啉[MnIV(Por)(O)](Por =卟啉)(3)。通过用碘代苯二乙酸盐,即PhI(OAc)2对相应的锰(III)前体(1)进行化学氧化,也形成了相同的羰基化合物3。所研究的系统包括5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉-锰(IV)-氧(3a),5,10,15,20-四(2,6-二氟苯基)卟啉-锰(IV )-氧代(3b)和5,10,15,20-四甲苯基卟啉-锰(IV)-氧代(3c)。如所预期的,配合物3与硫代苯甲醚反应以产生相应的亚砜和过氧化的砜。在CH3CN溶液中研究了这些生成的3与芳基硫化物的氧原子转移(OAT)反应动力学。硫化物氧化反应的二级速率常数与相同的羰基化合物3的烯烃环氧化和活化的CH键氧化反应的速率常数相当。对于给定的底物,锰(IV)-羰基化合物的反应顺序为3a>
  • Visible light-induced formation of corrole-manganese(V)-oxo complexes: Observation of multiple oxidation pathways
    作者:Wai Kwong Ka、Fung Lee Ngo、Davis Ranburger、Jonathan Malone、Rui Zhang
    DOI:10.1016/j.jinorgbio.2016.08.004
    日期:2016.10
    CH2Cl2 solutions. MnV(Cor)O exhibits remarkable solvent and ligand effect on its reactivity and spectral behavior. In the more electron-deficient TPFC system and in the polar solvent CH3CN, MnV(Cor)O returned MnIII corrole in the end of oxidation reactions. However, in the less polar solvent CH2Cl2 or in the less electron-deficient TPC system, MnIV product was formed instead of MnIII. Furthermore, with
    通过可见度高的对光不稳定的溴代锰酸锰(IV)的可见光辐照,产生了两种电子环境不同的锰(V)-氧羰基[Mn V(Cor)O]。所研究的Corrole配体包括5,10,15-三(五氟苯基)Corrole(TPFC)和5,10,15-Triphenyl(Cortex)(TPC)。还研究了在CH 3 CN和CH 2 Cl 2溶液中,这些光生的Mn V(Cor)O与各种有机还原剂发生的氧转移原子(OAT)反应的动力学。Mn V(Cor)O在其反应性和光谱行为方面表现出显着的溶剂和配体效应。在电子贫乏的TPFC系统和极性溶剂CH 3 CN中,Mn V(Cor)O在氧化反应结束时返回Mn III腐蚀。但是,在极性较小的溶剂CH 2 Cl 2中或在电子缺乏性较高的TPC体系中,形成了Mn IV产物代替Mn III。此外,在相同的底物和相同的溶剂中,Mn V(Cor)O的反应顺序为TPC> TPFC,这与基
  • The search for perbromate—I
    作者:G.M. Bancroft、H.D. Gesser
    DOI:10.1016/0022-1902(65)80016-1
    日期:1965.7
    newly constructed apparatus are presented. The bromates decomposed to the bromide and/or the oxide depending on the cation. Although the thermograms of strontium bromate provided some evidence for perbromate formation, this was disproved by D.T.A. and infra-red analysis.
    介绍了在新构建的设备中热分解的十七种溴酸盐的热谱图。取决于阳离子,溴酸盐分解成溴化物和/或氧化物。尽管溴酸锶的热谱图为形成高溴酸盐提供了一些证据,但DTA和红外分析却证明了这一点。
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