(Me3SiCH2)3WCSiMe3 | 78638-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Me3SiCH2)3WCSiMe3
• 英文别名: (Me₃SiCH₂)₃WCSiMe₃
• CAS: 78638-62-7
• 化学式: C₁₆H₄₂Si₄W
• 分子量: 530.701
• InChiKey: LNFGETMJSTUYDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.86
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Me3SiCH2)3WCSiMe3 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ANDERSEN, R. A.;CHISHOLM, M. H.;GIBSON, J. F.;REICCHERT, W. W.;ROTHWELL, +, INORG. CHEM., 1981, 20, N 11, 3934-3936

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trimethylsilylmethyllithium 、 六氯化钨 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以16%的产率得到(Me3SiCH2)3WCSiMe3
  参考文献：
  名称：

  Andersen; Chisholm; Gibson, Inorganic Chemistry, 1981, vol. 20, # 11, p. 3934 - 3936

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of Tungsten Alkyl Alkylidene Alkylidyne Complexes and Kinetic Studies of Their Formation
  作者：Laurel A. Morton、Shujian Chen、He Qiu、Zi-Ling Xue

  DOI：10.1021/ja067914r

  日期：2007.6.13

  An equilibrium mixture of alkyl alkylidyne W(CH2SiMe3)3(CSiMe3)(PMe3) (1a) and its bis(alkylidene) tautomer W(CH2SiMe3)2(=CHSiMe3)2(PMe3) (1b) has been found to undergo an alpha-hydrogen abstraction reaction in the presence of PMe3 to form alkyl alkylidene alkylidyne W(CH2SiMe3)(=CHSiMe3)(CSiMe3)(PMe3)2 (2). In the presence of PMe3, the formation of 2 follows first-order kinetics, and the observed

  已发现烷基亚烷基 W(CH2SiMe3)3(CSiMe3)(PMe3) (1a) 及其双（亚烷基）互变异构体 W(CH2SiMe3)2(=CHSiMe3)2(PMe3) (1b) 的平衡混合物经历了 α -在PMe3存在下的夺氢反应形成烷基亚烷基亚烷基W(CH2SiMe3)(=CHSiMe3)(CSiMe3)(PMe3)2 (2)。在PMe3 存在下，2 的形成遵循一级动力学，并且发现观察到的速率常数与PMe3 的浓度无关。形成 2 的激活参数是 Delta H = 28.3(1.7) kcal/mol 和 Delta S = 3(5) eu。在 PMe2Ph 存在下，W(CH2SiMe3)3(CSiMe3)(PMe2Ph) (3a) 及其双（亚烷基）互变异构体 W(CH2SiMe3)2(=CHSiMe3)2(PMe2Ph) (3b) 的平衡混合物也发生了类似的转化到 W(CH2SiMe3
• Reactions of d0 tungsten alkylidyne complexes with O2 or H2O. Formation of an oxo siloxy complex through unusual silyl migrations
  作者：Laurel A. Morton、Maozhong Miao、Tabitha M. Callaway、Tianniu Chen、Shu-Jian Chen、Albert A. Tuinman、Xianghua Yu、Zheng Lu、Zi-Ling Xue

  DOI：10.1039/c3cc46014b

  日期：——

  (Me3SiCH2)3(Me3SiC)W←OPMe3 (1), an adduct between (Me3SiCH2)3WCSiMe3 (2) and OPMe3, reacts with O2 to give OW(OSiMe3)(CH2SiMe3)3 (3) and CO2. Reaction of 2 with H2O yields 3 and the trimer [(μ-O)W(CH2SiMe3)2(O)(THF)]3 (4). In the reaction of D2O with 2, 3-dn and methane isotopologues CH2D2, CHD3 and CD4 have been observed.

  (Me3SiCH2)3(Me3SiC)W←OPMe3 (1) 是 (Me3SiCH2)3WCSiMe3 (2) 和 OPMe3 的加合物，与 O2 反应生成 OW(OSiMe3)(CH2SiMe3)3 (3) 和 CO2。2 与 H2O 反应生成 3 和三聚体 [(μ-O)W(CH2SiMe3)2(O)(THF)]3 (4)。在 2 和 D2O 的反应中，观察到了 3-dn 和甲烷同位素 CH2D2、CHD3 以及 CD4。
• An Unusual Exchange between Alkylidyne Alkyl and Bis(alkylidene) Tungsten Complexes Promoted by Phosphine Coordination:  Kinetic, Thermodynamic, and Theoretical Studies
  作者：Laurel A. Morton、Xin-Hao Zhang、Ruitao Wang、Zhenyang Lin、Yun-Dong Wu、Zi-Ling Xue

  DOI：10.1021/ja0467263

  日期：2004.8.1

  rare, PMe3-promoted exchange with its bis(alkylidene) tautomer (Me3SiCH2)2W(=CHSiMe3)2(PMe3) (4b). Thermodynamic studies of the exchange showed that 4b is favored and gave Keq and the enthalpy and entropy of the equilibrium: DeltaH degrees = -1.8(0.5) kcal/mol and DeltaS degrees = -1.5(1.7) eu. Kinetic studies of the alpha-H migration between 4a and 4b by variable-temperature NMR gave rate constants

  d0 钨亚烷基配合物 (Me3SiCH2)3W(CSiMe3)(PMe3) (4a) 被发现与它的双（亚烷基）互变异构体 (Me3SiCH2)2W(=CHSiMe3)2(PMe3)（4b）进行了罕见的、PMe3 促进的交换）。交换的热力学研究表明，4b 是有利的，并给出了 Keq 和平衡的焓和熵：DeltaH 度 = -1.8(0.5) kcal/mol 和 DeltaS 度 = -1.5(1.7) eu。通过变温 NMR 对 4a 和 4b 之间 α-H 迁移的动力学研究给出了可逆反应和活化焓和熵的速率常数 k1 和 k-1：DeltaH1 = 16.2(1.2) kcal/mol 和 DeltaS1 = -22.3( 4.0) eu 用于正向反应 (4a --> 4b)；对于逆反应 (4b --> 4a)，DeltaH2 = 18.0(1.3) kcal/mol 和 DeltaS2 =
• Reaction of a Tungsten Alkylidyne Complex with a Chelating Diphosphine. α-Hydrogen Migration in the Intermediates and Formation of an Alkyl Alkylidene Alkylidyne Complex
  作者：Brenda A. Dougan、Zi-Ling Xue

  DOI：10.1021/om8010917

  日期：2009.3.9

  is faster than that of the previously reported PMe3 analogs W(CH2SiMe3)3(≡CSiMe3)(PMe3) (2a) ⇌ W(CH2SiMe3)2(═CHSiMe3)2(PMe3) (2b).(1) The 4a ⇌ 4b mixture undergoes an α-H abstraction, yielding alkyl alkylidene alkylidyne complexes W(CH2SiMe3)(═CHSiMe3)(≡CSiMe3)(DMPE) (syn, 7a; anti, 7b) containing chelating DMPE ligand with the following activation parameters: ΔH2⧧ = 13.2(1.3) kcal/mol and ΔS2⧧ = −36(4)

  的反应W（CH 2森达3）3（≡CSiMe 3）（1）配有DMPE（DMPE =我2 PCH 2 CH 2 PME 2）给出的加合物W（CH 2森达3）3（≡CSiMe 3）（ DMPE- P）（图4a），其经历很少观察到可逆变换到其双-亚烷基互变异构体W（CH 2森达3）2（═CHSiMe 3）2（DMPE- P）（图4b）通过α-H迁移。4a和4b中的DMPE配体均包含一个悬空的P原子（P）。热力学和动力学研究4A ⇌ 4B交换表明它与Δ稍稍吸热ħ °= 5.1（1.1）千卡/摩尔和Δ小号°= 24（4）EU; Δ ħ 1 ⧧ = 7.5（0.9）千卡/摩尔，Δ小号1 ⧧ = -51（2）欧盟用于图4a → 4B正向反应; Δ ħ -1 ⧧ = 2.0（0.8）千卡/摩尔，Δ小号-1 ⧧ = -76（1）EU在图4b →4a发生逆反应。活化熵的主要贡献者到交换的活化障碍：Δ g ^ 1
• Tungsten Alkyl Alkylidyne and Bis-alkylidene Complexes. Preparation and Kinetic and Thermodynamic Studies of Their Unusual Exchanges
  作者：Laurel A. Morton、Ruitao Wang、Xianghua Yu、Charles F. Campana、Ilia A. Guzei、Glenn P. A. Yap、Zi-Ling Xue

  DOI：10.1021/om050745j

  日期：2006.1.1

  Preparation and characterization of novel alkyl alkylidyne (Me3SiCH2)3W(⋮CSiMe3)(PMe3) (1a) and bis-alkylidene (Me3SiCH2)2W(CHSiMe3)2(PMe3) (1b) and studies of the exchange between alkylidyne 1a and bis-alkylidene 1b are reported. An adduct between PMe3 and alkyl alkylidyne (Me3SiCH2)3W⋮CSiMe3 (2a), (Me3SiCH2)3W(⋮CSiMe3)(PMe3) (1a), was found to undergo a rare reversible transformation to its bis-alkylidene

  新型烷基亚烷基（Me 3 SiCH 2）3 W（⋮CSiMe 3）（PMe 3）（1a）和双亚烷基（Me 3 SiCH 2）2 W（CHSiMe 3）2（PMe 3）（1b）的制备和表征），并报道了对亚烷基1a和双亚烷基1b之间交换的研究。PMe 3和烷基亚烷基（Me 3 SiCH 2）3 W⋮CSiMe 3（2a），（Me 3 SiCH 2）3 W（⋮CSiMe 3）（PMe 3）（1a）被发现经历了罕见的可逆转化为其双亚烷基互变异构体（Me 3 SiCH 2）2 W（CHSiMe 3）2（PMe 3）（1b）。已经确定了1b的X射线晶体结构。双-亚烷基互变异构体1B在青睐1A ⇌ 1B平衡与ķ当量范围从278（1）K时的12.3（0.2）到303（1）K时的9.37（0.12），给出了平衡的热力学参数：ΔH °= -1.8（0.5）kcal / mol和ΔS °=- 1.5（1.7）欧盟