ethyl octylphosphinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: ethyl octylphosphinate
• 英文别名: 1-[Ethoxy(oxido)phosphaniumyl]octane；1-[ethoxy(oxido)phosphaniumyl]octane
• 化学式: C₁₀H₂₃O₂P
• 分子量: 206.265
• InChiKey: DEBMNTQEMBUZIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl octylphosphinate 在 sodium 、 sodium hydride 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 octyl (((N,N-dioctylcarbamoyl)methoxy)methyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  具有中心氧原子的有机磷配体的合成及其在溶剂萃取中的应用

  摘要：

  合成了各种结构相关的乙醇酰胺化合物，并通过溶剂萃取实验进行了评估，以使用十二烷作为稀释剂从酸性水溶液中分离稀土元素（REE）。我们在本文中描述了具有中心氧的双功能配体家族的完全合成，并将我们的研究集中在结构修饰对提取效率的影响上。在这种甘醇酰胺配体中，酰胺，P O供体位点和中心氧的组合对磷酸溶液中的重稀土元素表现出有趣的萃取性能。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.06.004
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (hydroxymethyl)octyl phosphinate 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.58h， 以66%的产率得到ethyl octylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of the Versatile (Hydroxymethyl)phosphinyl P(O)CH₂OH Functional Group

  摘要：

  (Hydroxymethyl)phosphorus compounds are well-known and valuable compounds in general; however the use of (hydroxymethyl)phosphinates (RP)-P-1(O)(OR2)CH2OH in particular has been much more limited. The potential of this functionality has not yet been fully realized because the mild unmasking of the hydroxymethyl group was not available. The mild oxidative conversion of (RP)-P-1(O)(OR2)CH2OH into (RP)-P-1(O)(OR2)H using the Corey-Kim oxidation is described. Other reactions preserving the methylene carbon are also reported.

  DOI：

  10.1021/ol3013793

文献信息

• Mild Synthesis of Organophosphorus Compounds:  Reaction of Phosphorus-Containing Carbenoids with Organoboranes
  作者：Monika I. Antczak、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/ol800085u

  日期：2008.3.1

  Organoboranes react with phosphorus-containing carbenoids to produce a variety of functionalized organophosphorus compounds under mild conditions. In some cases, selective migration of one group attached to boron can be observed. Phosphonite-borane complexes are introduced as novel synthons for the synthesis of phosphinic esters.

  有机硼烷在温和条件下与含磷类卡宾反应生成多种功能化的有机磷化合物。在某些情况下，可以观察到与硼相连的一组选择性迁移。次膦酸酯-硼烷复合物被引入作为合成次膦酸酯的新型合成子。
• Hydrophosphinylation of Unactivated Terminal Alkenes Catalyzed by Nickel Chloride
  作者：Stéphanie Ortial、Henry C. Fisher、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/jo4008749

  日期：2013.7.5

  The room-temperature hydrophosphinylation of unactivated monosubstituted alkenes using phosphinates (ROP(O)H2) and catalytic NiCl2 in the presence of dppe is described. The method is competitive with prior palladium-catalyzed reactions and uses a much cheaper catalyst and simple conditions. The scope of the reaction is quite broad in terms of unactivated terminal olefins, proceeds at room temperature

  描述了在次磷酸酯存在下使用次膦酸酯（ROP（O）H 2）和催化NiCl 2进行的未活化单取代烯烃的室温氢次膦酰基化。该方法与现有的钯催化反应具有竞争性，并且使用便宜得多的催化剂和简单的条件。就未活化的末端烯烃而言，反应的范围很广，在室温下进行，通常避免色谱纯化，并允许一锅转化为各种有机磷化合物。
• Manganese-Catalyzed and Promoted Reactions of<i>H</i>-Phosphinate Esters
  作者：Henry C. Fisher、Olivier Berger、Fabien Gelat、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1002/adsc.201301157

  日期：2014.4.14

  with alkenes and alkynes using catalytic manganese(II) acetate. Under stoichiometric conditions with manganese(III) acetate or with catalytic manganese(II) acetate+excess manganese(II) oxide various reactions like arylation or cyclization through radical oxidative arylation can take place. Whereas the chemistry of manganese is already well developed for the functionalization of H‐phosphonates, the present

  H-膦酸酯使用乙酸锰（II）与烯烃和炔烃反应。在化学计量条件下，用乙酸锰（III）或催化性乙酸锰（II）+过量的锰（II）进行各种反应，如芳基化或通过自由基氧化芳基化的环化反应。尽管锰的化学已经很好地用于H膦酸酯的官能化，但本方法学提供了以可接受的高收率获得官能化的次膦酸酯的空前途径。
• Phosphorus-Carbon Bond Formation: Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of<i>H</i>-Phosphinates and Other P(O)H-Containing Compounds
  作者：Olivier Berger、Christelle Petit、Eric L. Deal、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1002/adsc.201300069

  日期：2013.5.3

  developed for the cross‐coupling of P(O)H compounds with Csp2X and related partners. Palladium catalysis using a ligand/additive combination, typically either xantphos/ethylene glycol or 1,1′‐bis(diphenylphosphino)ferrocene/1,2‐dimethoxyethane, with diisopropylethylamine as the base, proved to be generally useful for the synthesis of numerous PC containing compounds. Routinely, 2 mol% of catalyst are

  两个普遍适用的系统已被开发为P的交叉偶联（O）H的化合物为C SP2  X和相关的合作伙伴。使用配体/添加剂组合（通常为黄磷/乙二醇或1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁/ 1,2-二甲氧基乙烷，以二异丙基乙胺为碱）催化钯，通常可用于合成许多P 含C的化合物。通常使用2摩尔％的催化剂（少于大多数其他文献报道中通常使用的量的一半）。在大多数情况下，使用各种亲电试剂（RX，其中R =烯基，烯丙基，炔基等）可获得出色的结果。公开了我们研究的全部内容，包括双氢磷酰化/偶联和双催化磷碳键形成的偶联/偶联。该方法可与任何现有文献报告相媲美。使用添加剂似乎是控制次膦基化合物的反应性的普遍有用的策略。
• P(═O)H to P–OH Tautomerism: A Theoretical and Experimental Study
  作者：Benjamin G. Janesko、Henry C. Fisher、Mark J. Bridle、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01618

  日期：2015.10.16

  are important functionalities in organophosphorus chemistry and display prototropic tautomerism. Quantifying the tautomerization rate is paramount to understanding these compounds’ tautomerization behavior, which may impact their reactivities in various reactions. We report a combined theoretical and experimental study of the initial tautomerization rate of a range of phosphinylidene compounds. Initial

  膦亚基化合物R 1 R 2 P（O）H在有机磷化学中具有重要的功能，并显示质子互变异构现象。量化互变异构率对于理解这些化合物的互变异构行为至关重要，这可能会影响它们在各种反应中的反应性。我们报告了一系列次膦亚基化合物的初始互变异构速率的理论和实验研究相结合。发现初始互变异构率降低的顺序为H 3 PO 2 > Ph 2 P（O）H>（PhO）2 P（O）H> PhP（O）（OAlk）H> AlkP（O）（OAlk）H ≈（AlkO）2P（O）H，其中“ Alk”表示烷基取代基。计算研究与实验验证的结合为各种磷化合物的反应性建立了一种定量方法，以及一种精确的预测工具。