1,2,3,4-tetra-tert-butyltetramethylcyclotetrasilane | 83212-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,2,3,4-tetra-tert-butyltetramethylcyclotetrasilane
• 英文别名: trans-1,2,3,4-tetra-tert-butyltetramethylcyclotetrasilane；Tetra-(tert-butyl)-tetramethylcyclotetrasilan；Cyclotetrasilane, 1,2,3,4-tetrakis(1-dimethylethyl)-1,2,3,4-tetramethyl-；1,2,3,4-tetratert-butyl-1,2,3,4-tetramethyltetrasiletane
• CAS: 83212-92-4
• 化学式: C₂₀H₄₈Si₄
• 分子量: 400.943
• InChiKey: UKLIXDKJSZEUSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.83
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-tert-butyltetramethylcyclotetrasilane 在 盐酸 、 三氯化铝 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 (1S,2S,3S,4R)-1,2,3,4-Tetra-tert-butyl-1-chloro-2,3,4-trimethyl-tetrasiletane
  参考文献：
  名称：

  Cyclic polysilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93401-6
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基甲基二氯硅烷 在 potassium Sodium 作用下， 生成 1,2,3,4-tetra-tert-butyltetramethylcyclotetrasilane
  参考文献：
  名称：

  环状聚硅烷：XII。1,2,3,4-四叔丁基四甲基环四硅烷及相关叔丁基硅化合物的光电子能谱和键合

  摘要：

  [（CH 3）3 CSiCH 3 ] 4（I），（CH 3）3 SiCl（II），（CH 3）3 CSi（CH 3）2 Cl（III）和[（CH 3）3已经测量了CSi（CH 3）2 ] 2（IV）。这些化合物显示出在I的9.13和9.65 eV，III的9.77 eV和IV的9.52 eV处分配给SiC的谱带。IV对SiSi电子的电离出现在I处为8.52 eV，I对I出现在7.42、7.85和8.15 eV处。相对于甲基聚硅烷，IV中SiSi的水平不稳定0.17 eV。极低的IP对我而言，部分原因是叔丁基释放出电荷。然而，SiSi能级不稳定的主要原因是叔丁基取代基对内部Si键合骨架造成的高应变。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93402-8

文献信息

• The Ring Opening Reaction of Cyclopolysilanes, (R₂Si)<i>_n</i>(<i>n</i>=3–6), with Iodine. A Kinetic Study
  作者：Hamao Watanabe、Hiromi Shimoyama、Tsutomu Muraoka、Yuichi Kougo、Motohiko Kato、Yoichiro Nagai

  DOI：10.1246/bcsj.60.769

  日期：1987.2

  Reactions of a series of peralkylcyclopolysilanes with iodine were found to proceed via second-order kinetics. Rate constants show that, in general, the smaller rings react faster than larger rings. Values of the activation parameters, Ea and ΔG\eweq, decreased with the decreasing ring size and are parallel with those of the oxidation potentials and of the lowest transition energies.

  研究发现，一系列全烷基环多硅烷与碘的反应是通过二阶动力学进行的。速率常数表明，一般来说，较小的环比较大的环反应更快。活化参数 Ea 和 ΔG\eweq 的值随着环尺寸的减小而减小，与氧化电位和最低转变能的值平行。
• AN ALTERNATIVE ROUTE TO PERALKYLCYCLOPOLYSILANES: THE REACTION OF 1,2-DICHLOROTETRAALKYLDISILANES WITH LITHIUM
  作者：Hamao Watanabe、Jun Inose、Koji Fukushima、Yuichi Kougo、Yoichiro Nagai

  DOI：10.1246/cl.1983.1711

  日期：1983.11.5

  The reaction of 1,2-dichlorotetraalkyldisilanes, Cl(R1R2Si)2Cl (R1=R2=iPr; R1, R2=iPr, Me; R1, R2=Me3SiCH2, Me; R1, R2=tBuCH2, Me; R1, R2=tBu, Me), with an excess amount of lithium in tetrahydrofuran gave the corresponding peralkylcyclopolysilanes, [R1R2Si]n (n=4–5), under mild conditions.

  在温和条件下，1,2-二氯四烷基二硅烷 Cl(R1R2Si)2Cl （R1=R2=iPr；R1，R2=iPr，Me；R1，R2=Me3SiCH2，Me；R1，R2=tBuCH2，Me；R1，R2=tBu，Me）与过量的锂在四氢呋喃中反应，得到相应的全烷基环多硅烷 [R1R2Si]n（n=4-5）。
• Photolysis of cyclotetrasilanes. Remarkable dependence on molecular structure
  作者：Haruo Shizuka、Kazuyuki Murata、Yasushi Arai、Kenichi Tonokura、Hideaki Tanaka、Hideyuki Matsumoto、Yoichiro Nagai、Greg Gillette、Robert West

  DOI：10.1039/f19898502369

  日期：——

  at 415 nm at 77 K. For the peralkylcyclotetrasilanes 3 and 4 having bent structures, photolysis occurs to give the corresponding silylene and cyclotrisilane at 293 K, but not in MP glass at 77 K. These photolyses originate from the excited singlet state (S1), judging from a rapid build-up of the transient absorption after pulsing. Transient peaks for diisopropylsilylene (S3) and t-butylmethylsilylene

  环四硅烷的光解反应是通过在293 K的甲基环己烷（MCH）中进行激光闪光光解，以及在77 K的甲基环己烷-异戊烷（MP; 3：1，v / v）玻璃中进行稳态光解。关于环四硅烷的分子结构。平面的全甲硅烷基环四硅烷1和2生成相应的二硅酮（D1和D2），在293 K处的410 nm和77 K下的415 nm处具有吸收峰。对于全烷基环四硅烷3和4具有弯曲结构的光解会在293 K处发生光解，生成相应的亚甲硅烷基和环三硅烷，但在77 K的MP玻璃中则不会。这些光解作用源自激发单线态（S 1），这是由于瞬态吸收的快速建立而引起的跳动后。二异丙基甲硅烷基（S3）和叔丁基甲基甲硅烷基（S4）的瞬态峰分别在530和515 nm处观察到，寿命为38或50 ns。从其分子结构的角度讨论了环四硅烷的光化学反应。
• Novel peralkylcyclotetrasilanes of the type (R1R2Si)2(R3R4Si)2
  作者：Hideyuki Matsumoto、Kazutoshi Takatsuna、Masahiko Minemura、Yoichiro Nagai、Midori Goto

  DOI：10.1039/c39850001366

  日期：——

  Novel peralkylcyclotetrasilanes of the type (R1R2Si)2(R1= R2= ButCH2, R3= R4= Pri; R1= R2= ButCH2, R3= But, R4= Me) were obtained by co-condensation of two 1,2-dichlorotetra-alkyldisilanes with Li; the structure of the tetraisopropyltetraneopentylcyclotetrasilane (1), determined by X-ray crystallography, is folded with a large dihedral angle.

  所述类型的新颖peralkylcyclotetrasilanes（R 1 - [R 2 Si）的2（R 1 = R 2 =卜吨CH 2，R 3 = R 4 = PR我; R 1 = R 2 =卜吨CH 2，R 3 =卜吨，通过将两个1,2-二氯四烷基二硅烷与Li共缩合得到R 4 = Me）；通过X射线晶体学测定的四异丙基四戊基戊基环四硅烷（1）的结构以大的二面角折叠。
• Sensitised (electron-transfer) photochemical reactions of cyclopolysilanes, (R¹R²Si)_n(n= 3 or 4), in a polar, nucleophilic solvent; electron donating nature of cyclopolysilanes (n= 3–7)
  作者：Hamao Watanabe、Motohiko Kato、Eiichi Tabei、Haruyoshi Kuwabara、Nobuo Hirai、Takeo Sato、Yoichiro Nagai

  DOI：10.1039/c39860001662

  日期：——

  Irradiation (<390 nm) of cyclopolysilanes, (R1R2Si)n(n= 3 or 4), in a mixed solvent (EtOH-MeCN-cyclo-C6H12), with 9,10-dicyanoanthracene as sensitiser, gave the corresponding α-ethoxy-ω-hydropolysilanes resulting from ring-opening addition of ethanol to the polysilanes; a mechanism involving facile electron transfer from the polysilanes is proposed.

  在混合溶剂（EtOH-MeCN-cyclo-C 6 H 12）中，用9,10-二氰基蒽作为敏化剂辐照（R 1 R 2 Si）n（n = 3或4 ）的环聚硅烷（<390 nm），得到由乙醇开环加成到聚硅烷中而得到的相应的α-乙氧基-ω-氢聚硅烷。提出了一种涉及从聚硅烷容易地进行电子转移的机理。