[2,5-二(三甲基硅烷基)苯基]-三甲基硅烷 | 17864-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: [2,5-二(三甲基硅烷基)苯基]-三甲基硅烷
• 英文名称: 1,2,4-tris(trimethylsilyl)benzene
• 英文别名: 1,2,4-Tris-trimethylsilyl-benzol；Benzene, 1,2,4-tris-trimethylsilyl-；[2,4-bis(trimethylsilyl)phenyl]-trimethylsilane
• CAS: 17864-15-2
• 化学式: C₁₅H₃₀Si₃
• 分子量: 294.66
• InChiKey: JBUNNBYNEZNCGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2,5-二(三甲基硅烷基)苯基]-三甲基硅烷 在 一氯化碘 作用下， 生成 1,2,4-三碘苯
  参考文献：
  名称：

  Felix,G. et al., Angewandte Chemie, 1977, vol. 89, p. 502 - 504

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 9,10-二联苯蒽 、 N,N-二异丙基乙胺 、 iron(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到[2,5-二(三甲基硅烷基)苯基]-三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  联合光氧化还原和铁催化炔烃的环三聚。

  摘要：

  可见光光催化与金属催化的成功结合最近使得迄今为止未知的化学反应得以发展。将无金属光催化剂和地球丰富的金属催化剂合并的双重机制仍处于起步阶段。我们报道了通过无配体铁催化剂的光氧化还原活化来进行光有机铁催化的炔烃环三聚反应。该反应在非常温和的条件下进行（可见光，20 °C，1 小时），三种催化剂（染料、胺、FeCl 2）的负载量为 1–2 mol%。

  DOI：

  10.1002/anie.202000907

文献信息

• A simple cobalt catalyst system for the efficient and regioselective cyclotrimerisation of alkynes
  作者：Gerhard Hilt、Thomas Vogler、Wilfried Hess、Fabrizio Galbiati

  DOI：10.1039/b417832g

  日期：——

  The intermolecular cyclotrimerisation of terminal and internal alkynes can be catalysed by simple cobalt complexes such as a CoBr2(diimine) under mild reaction conditions when treated with zinc and zinc iodide with high regioselectivity in excellent yields.

  末端炔和内部炔的分子间环三聚反应可通过简单的钴络合物（例如CoBr2（二亚胺））在温和的反应条件下进行催化，当用锌和碘化锌以高区域选择性处理时，产率极高。
• Reduction of Molybdenum(V) Chloride with Various Reducing Metals: Reactivity Correlations with the Descendant Lewis Acids
  作者：Ryuichiro Hara、Qiaoxia Guo、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1246/cl.2000.140

  日期：2000.2

  Reactivity of low-valent molybdenum prepared from MoCl5 with various reducing metals in DME, was dependent on the reducing metals in the order of Al > Sn, In > Zn, Mg, Li in the case of cyclotrimerization of alkynes. This order is parallel to the acidity of the descendant Lewis acids.

  来自MoCl5与各种还原金属在DME中制备的低价钼的反应性，依赖于还原金属，对于炔烃的环三聚化反应，其顺序为：Al > Sn, In > Zn, Mg, Li。这个顺序与后续路易斯酸的酸性相对应。
• Highly Regioselective Alkyne Cyclotrimerization Catalyzed by Titanium Complexes Supported by Proximally Bridged <i>p-tert-</i>Butylcalix[4]arene Ligands
  作者：Oleg V. Ozerov、Folami T. Ladipo、Brian O. Patrick

  DOI：10.1021/ja990740b

  日期：1999.9.1

  assembling complex organic molecules.1 Many transition metals catalyze the cyclotrimerization of alkynes to yield substituted benzenes.1,2 However, the reaction rarely proceeds with high regioselectivity.1d Highly regiocontrolled synthesis of arenes is very attractive since arenes are important building blocks in organic synthesis. Our interest in the influence of ancillary ligands on organic transformations

  许多用于组装复杂有机分子的最有用的合成方法都涉及过渡金属催化的环加成反应。1 许多过渡金属催化炔烃的环三聚反应生成取代苯。 1,2 然而，该反应很少以高区域选择性进行。1d 高度芳烃的区域控制合成非常有吸引力，因为芳烃是有机合成中的重要组成部分。我们对辅助配体对第 4 族金属介导的有机转化的影响的兴趣使我们合成了由 1,2-交替、二甲基甲硅烷基桥连的对叔丁基杯 [4] 芳烃 (DMSC) 配体支持的钛配合物。而醇盐已被有效地用作早期过渡金属有机金属化学中的辅助配体，3 杯芳烃作为辅助配体在有机过渡金属化学中的应用相对尚未探索。4 在本文中，我们描述了基于 DMSC 的钛配合物对末端炔烃的高区域选择性催化环三聚反应。(DMSC)H2 与 TiCl4 的反应以优异的收率提供 [(DMSC)TiCl2] (1)，作为空气和水分敏感的橙色固体 6（方程式 1）。1 的 X 射线晶体学研究
• A Mechanistic Study of the Utilization of <i>arachno</i> ‐Diruthenaborane [(Cp*RuCO) ₂ B ₂ H ₆ ] as an Active Alkyne‐Cyclotrimerization Catalyst
  作者：K. Geetharani、Samat Tussupbayev、Julia Borowka、Max C. Holthausen、Sundargopal Ghosh

  DOI：10.1002/chem.201200291

  日期：2012.7.2

  conditions yields the new metallaborane arachno‐[(Cp*RuCO)2B2H6] (2). Compound 2 catalyzes the cyclotrimerization of a variety of internal‐ and terminal alkynes to yield mixtures of 1,3,5‐ and 1,2,4‐substituted benzenes. The reactivities of nido‐1 a and arachno‐2 with alkynes demonstrates that a change in geometry from nido to arachno drives a change in the reaction from alkyne‐insertion to catalytic

  的反应巢- [1,2-（CP *期RuH）2乙3 ħ 7 ]（1一个中，CP * =η 5 -C 5我5）与[沫（CO）3（CH 3 CN）3 ]在温和条件下产生新的金属laborane arachno -[（CP * RuCO）2 B 2 H 6 ]（2）。化合物2催化多种内部和末端炔烃的环三聚反应，生成1,3,5-和1,2,4-取代的苯的混合物。Nido - 1a和Nido的反应性带有炔烃的arachno - 2证明，几何形状从Nido变为Arachno分别驱动了从炔烃插入到催化环三聚反应的变化。密度泛函计算已用于评估化合物2催化的炔烃环三聚反应的反应途径。该反应涉及钌环中间体的形成，随后的炔烃插入步骤是由该中间体与炔烃之间的[2 + 2]环加成反应引发的。实验和量子化学结果还表明，金属环中间体的稳定性在很大程度上取决于炔烃上存在的取代基的性质。
• Iron-catalyzed regioselective cyclotrimerization of alkynes to benzenes
  作者：Suhas Shahaji Gawali、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.12.007

  日期：2019.2

  catalyzed the regioselective [2+2+2] cyclotrimerization of terminal aryl and alkyl alkynes to provide the 1,2,4-trisubstituted benzene molecules. Interestingly, internal alkynes also exhibited similar cyclization and resulted in hexa-substituted benzene compounds. Increased steric bulk on pincer ligands diminished the selectivity for cycloaddition. Cyclotrimerization reactions proceeded at room temperature

  我们报告了简单的二（氨基甲基）吡啶连接的铁-钳配合物的合成和表征，它催化了末端芳基和烷基炔烃的区域选择性[2 + 2 + 2]环三聚反应，从而提供了1,2,4-三取代的苯分子。有趣的是，内部炔烃也表现出相似的环化作用，并产生六取代的苯化合物。钳位配体上增加的空间体积减少了对环加成反应的选择性。在通过格氏试剂活化催化剂后，在室温下进行环三聚反应。EPR研究表明，在催化剂中热诱导的自旋交叉效应。

表征谱图