Model for Metal Extraction from Chloride Media with Basic Extractants: A Coordination Chemistry Approach
作者:Rayco Lommelen、Tom Vander Hoogerstraete、Bieke Onghena、Isabelle Billard、Koen Binnemans
DOI:10.1021/acs.inorgchem.9b01782
日期:2019.9.16
the aqueous phase by hydration (i.e., the metal species with the lowest charge density) is extracted more efficiently than the more water stabilized species (i.e., species with higher charge densities). Once it is transferred to the organic phase, the extracted species can undergo further Lewis acid–base adduct formation reactions with the chloride anions available in the organic phase to form negatively
碱性萃取剂的金属萃取机理通常被描述为阴离子交换过程,但是这种机理不能正确解释所有观察结果。本文介绍了一种新型模型,该模型可通过氯化甲基介质中的碱性萃取剂从金属萃取物中提取金属,该模型由甲基三辛基氯化铵和Aliquat 336氯化物系统的实验数据支持。该模型基于以下假设:与水稳定程度更高的物质(即电荷密度更高的物质)相比,通过水合作用在水相中稳定程度最低的金属物质(即电荷密度最低的金属物质)的提取效率更高。一旦转移到有机相中 提取的物质可与有机相中可用的氯离子进一步进行路易斯酸碱加成反应,形成带负电荷的氯配合物,然后与有机阳离子缔合。盐析剂最有可能通过降低游离水分子的浓度来影响萃取,这会破坏水相中的金属络合物的稳定性。提供的证据包括(1)萃取与过渡金属形态之间的联系,(2)萃取效率随不同盐析剂浓度的变化趋势,以及(3)HCl在萃取系统中的行为。