[三(二甲基甲硅烷基)甲基]钾 | 1134406-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: [三(二甲基甲硅烷基)甲基]钾
• 英文名称: [tris(dimethylsilyl)methyl]potassium
• 英文别名: KC(SiHMe2)3
• CAS: 1134406-82-8
• 化学式: C₇H₂₁KSi₃
• 分子量: 228.599
• InChiKey: XZMPEDYENRQNGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.26
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [三(二甲基甲硅烷基)甲基]钾 在 calcium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以58.7%的产率得到Ca(C(SiHMe2)3)2
  参考文献：
  名称：

  二价 M(C(SiHMe2)3)2THF2(M = Ca, Yb) 的路易斯酸介导的 β-氢化物提取反应

  摘要：

  二价钙和镱化合物 M(C(SiHMe(2))(3))(2)THF(2) 包含β-agostic SiH 组，由光谱学和晶体学确定。热解时，会形成 HC(SiHMe(2))(3)。然而，SiH 基团是氢化的。化合物 M(C(SiHMe(2))(3))(2)THF(2) 与 1 和 2 当量的路易斯酸 B(C(6)F(5))(3) 反应形成 MC( SiHMe(2))(3)HB(C(6)F(5))(3))THF(2) 和 M(HB(C(6)F(5))(3))(2)THF( 2) 分别。这些物质包含来自氢化物提取的阴离子 [HB(C(6)F(5))(3)](-) 而不是 [(Me(2)HSi)(3)CB(C(6)F(5) )(3)](-) 来自烷基提取。1,3-二硅杂环丁烷副产品最初建议β-消除[作为silene Me(2)Si 水平线C(SiHMe(2))(2) 的二聚体]，但其他产品和反应化

  DOI：

  10.1021/ja9070865
• 作为产物：
  描述：

  tris(dimethylsilyl)methane 在 benzyl potassium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以86.7%的产率得到[三(二甲基甲硅烷基)甲基]钾
  参考文献：
  名称：

  Intermolecular β-Hydrogen Abstraction in Ytterbium, Calcium, and Potassium Tris(dimethylsilyl)methyl Compounds

  摘要：

  A series of organometallic compounds containing the tris(dimethylsilyl)methyl ligand are described. The potassium carbanions KC(SiHMe2)(3) and {KC(SiHMe2)(3)-TMEDA}(2) are synthesized by deprotonation of the hydrocarbon HC(SiHMe2)(3) with potassium benzyl. {KC(SiHMe2)(3)-TMEDA}(2) crystallizes as a dimer with two types of three-center-two-electron K-H-Si interactions: side-on coordination of SiH (angle K-H-Si = 102(2)degrees) and more obtuse K-H-Si structures (angle K-H-Si approximate to 150 degrees). The divalent calcium and ytterbium compounds M{C(SiHMe2)(3)}(2)L (M = Ca, Yb; L = 2THF, TMEDA) are prepared from MI2 and 2 equiv of KC(SiHMe2)(3). Low (1)J(SiH) coupling constants in the NMR spectra, low-energy nu(SiH) bands in the IR spectra, and short M-Si distances and small M-C-Si angles in the crystal structures suggest beta-agostic interactions on each C(SiHMe2)(3) ligand. The IR assignments of M{C(SiHMe2)(3)}(2)L (L = 2THF, TMEDA) are supported by DFT calculations. The compounds M{C(SiHMe2)(3)}(2)L react with 1 or 2 equiv of B(C6F5)(3) to give the 1,3-disilacyclobutane {Me2SiC(SiHMe2)(2)}(2) and MC(SiHMe2)(3)HB(C6F5)(3)L or M{HB(C6F5)(3)}(2)L, respectively. In addition, M{C(SiHMe2)(3)}(2)L compounds react with BPh3 to give beta-H abstracted products. The compounds M{C(SiHMe2)(3)}(2)THF2 react with SiMe3I to yield Me3SiH and disilacyclobutane as the products of beta-H abstraction, while M{C(SiHMe2)(3)}(2)TMEDA and Me3SiI form a mixture of Me3SiH and the alkylation product Me3SiC(SiHMe2)(3) in a 1:3 ratio.

  DOI：

  10.1021/om3010299

文献信息

• Interconverting Lanthanum Hydride and Borohydride Catalysts for C=O Reduction and C−O Bond Cleavage
  作者：Smita Patnaik、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1002/anie.201813305

  日期：2019.2.18

  highlighted by C−O bond cleavage in the hydroboration of esters and epoxides at room temperature. The catalytic hydroboration tolerates functionality typically susceptible to insertion, reduction, or cleavage reactions. Turnover numbers (TON) up to 10 000 are observed for aliphatic esters. Lanthanum hydrides, generated by reactions with pinacolborane, are competent for reduction of ketones but are

  均聚物三（烷基）镧La C（SiHMe 2）3 } 3的高催化反应活性在室温下酯和环氧化物的硼氢化反应中通过C-O键裂解突出显示。催化硼氢化可耐受通常易于插入，还原或裂解反应的官能度。脂族酯的营业额（TON）高达10,000。与频哪醇硼烷反应生成的氢化镧可以还原酮，但对酯呈惰性。相反，酯的催化还原需要通过频哪醇硼烷活化氢化镧。
• Homoleptic Trivalent Tris(alkyl) Rare Earth Compounds
  作者：Aradhana Pindwal、KaKing Yan、Smita Patnaik、Bradley M. Schmidt、Arkady Ellern、Igor I. Slowing、Cheolbeom Bae、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1021/jacs.7b09521

  日期：2017.11.22

  Homoleptic tris(alkyl) rare earth complexes LnC(SiHMe2)3}3 (Ln = La, 1a; Ce, 1b; Pr, 1c; Nd, 1d) are synthesized in high yield from LnI3THFn and 3 equiv of KC(SiHMe2)3. X-ray diffraction studies reveal 1a–d are isostructural, pseudo-C3-symmetric molecules that contain two secondary Ln↼HSi interactions per alkyl ligand (six total). Spectroscopic assignments are supported by comparison with LnC(SiDMe2)3}3 and

  由LnI 3 THF n和3 equiv高收率合成同质三（烷基）稀土配合物Ln C（SiHMe 2）3 } 3（Ln = La，1a ; Ce，1b ; Pr，1c ; Nd，1d）的KC（SiHMe 2）3。X射线衍射研究表明1a - d是同构的伪C 3对称分子，每个烷基配体包含两个次级Ln↼HSi相互作用（总共六个）。与Ln C（SiDMe 2）3 }比较可支持光谱分配3和DFT计算。Ln↼HSi和末端SiH在室温下在NMR时间尺度上快速交换，但两个基序在低温下可分辨。变温NMR研究提供用于交换过程激活参数在1A（Δ ħ ⧧ = 8.2（4）千卡·摩尔-1 ;Δ小号⧧ = -1（2）卡·摩尔-1 ķ -1）和1A〜d 9（Δ ħ ⧧ = 7.7（3）千卡·摩尔-1 ;Δ小号⧧ = -4（2）卡·摩尔-1 ķ -1）。线形比较，速率常数（k H/ ķ d），和ln（斜率ķ / Ť）与1
• Cerium-Catalyzed Hydrosilylation of Acrylates to Give α-Silyl Esters
  作者：Aradhana Pindwal、Smita Patnaik、William C. Everett、Arkady Ellern、Theresa L. Windus、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1002/anie.201610263

  日期：2017.1.9

  spectroscopy and X‐ray crystallography indicate that each alkyl ligand contains two bridging Ce↼H‐Si interactions in both 1 and 2. Compound 2 serves as a precatalyst for the hydrosilylation of acrylates to give α‐silyl esters at room temperature with a turnover number of 2200.

  均相有机铈配合物Ce C（SiHMe 2）3 } 3（1）与B（C 6 F 5）3反应生成两性离子双（烷基）氢硼酸盐Ce C（SiHMe 2）3 } 2 HB（C 6 F 5）3（2）。NMR，IR光谱和X射线晶体学表明，每个烷基配体在1和2中都包含两个桥接的Ce↼H-Si相互作用。化合物2 用作丙烯酸酯的硅氢加成反应的预催化剂，在室温下以2200的营业额产生α-甲硅烷基酯。
• POLYMERIZATION CATALYSTS
  申请人：Iowa State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20170275402A1

  公开（公告）日：2017-09-28

  The present invention relates to processes for polymerizing unsaturated hydrocarbon monomers. The present invention also relates to a precatalyst having the structure of Formula (I): MC(SiHAlk 2 ) 3 } 3 (I), and to a catalyst comprising the structure of Formula (II): MC(SiHAlk 2 ) 3 X 2 (II), and methods for preparation thereof.

  本发明涉及聚合不饱和碳氢单体的过程。本发明还涉及具有结构式(I)：MC(SiHAlk2)3}3的前催化剂，以及包含结构式(II)：MC(SiHAlk2)3X2的催化剂，以及其制备方法。
• A tris(alkyl)yttrium compound containing six β-agostic Si–H interactions
  作者：KaKing Yan、Andrew V. Pawlikowski、Chris Ebert、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1039/b818630h

  日期：——

  The new homoleptic rare earth compound [Y(C(SiHMe2)3)3] (2) is prepared in 82% yield by salt metathesis of YCl3 and 3 equivalents of [KC(SiHMe2)3] (1); two β-agostic Y⋯(H–Si) interactions are observed for each C(SiHMe2)3 ligand in 2, giving six agostic interactions per yttrium(III) center.

  通过YCl3和3当量的[KC(SiHMe2)3](1)的盐复分解反应制备出新型均配稀土化合物[Y(C(SiHMe2)3)3](2)，收率82%； 2 中的每个 C(SiHMe2)3 配体观察到两个 β-agostic Y–(H–Si) 相互作用，每个钇(III) 中心有 6 个agostic 相互作用。