pentacarbonyl[α-propoxyvinyl(ethoxy)carbene]chromium(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl[α-propoxyvinyl(ethoxy)carbene]chromium(0)
• 化学式: C₁₃H₁₄CrO₇
• 分子量: 334.246
• InChiKey: AGGHZLXOSAHXBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl[α-propoxyvinyl(ethoxy)carbene]chromium(0) 、 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以60%的产率得到(1R*,2S*,4R*,7S*)-cis-tetracarbonyl[2-propoxy-1,4,5,6,7-pentamethylbicyclo[2.2.1]hept-5-enyl(ethoxy)carbene]chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  新型Capodative烯烃的Diels-Alder环加成反应中的高立体选择性和面部选择性：α-烷氧基乙烯基（乙氧基）碳烯铬配合物与环戊二烯

  摘要：

  新型Fischer卡宾配合物（CO）5 Cr C [C（CR （CHR'）（OR）] OCH 2 CH 3（3，R'= H，R = CH 2 CH 3 ; 4，R '= H，R = CH 2 CH 2 CH 3 ; 5，R'= H，R = CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ; 6，R'= CH 3（E和Z），R = CH 2 CH 3）是在Diels-Alder环加成反应中与环戊二烯（1）和1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯（7）一起进行的。（乙氧基）卡宾配合物的α烷氧基乙烯基之间的环加成3，4，和5与1被认为是高度立体选择性，有利于内切在比用于类似α -烷氧基- α观察到高得多的电平的加合物，β-不饱和酯，而配合物6 E显示出低反应活性。当1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯（7被使用），用α-烷氧基乙烯基的环加成（乙氧基）卡宾配合物3 - 6 ë具有高度的抗/异源选择性。所述外型加

  DOI：

  10.1021/om0343317
• 作为产物：
  描述：

  正丙基乙烯基醚 、 triethyloxonium fluoroborate 、 六羰基铬 在 t-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以46%的产率得到pentacarbonyl[α-propoxyvinyl(ethoxy)carbene]chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  新型Capodative烯烃的Diels-Alder环加成反应中的高立体选择性和面部选择性：α-烷氧基乙烯基（乙氧基）碳烯铬配合物与环戊二烯

  摘要：

  新型Fischer卡宾配合物（CO）5 Cr C [C（CR （CHR'）（OR）] OCH 2 CH 3（3，R'= H，R = CH 2 CH 3 ; 4，R '= H，R = CH 2 CH 2 CH 3 ; 5，R'= H，R = CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ; 6，R'= CH 3（E和Z），R = CH 2 CH 3）是在Diels-Alder环加成反应中与环戊二烯（1）和1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯（7）一起进行的。（乙氧基）卡宾配合物的α烷氧基乙烯基之间的环加成3，4，和5与1被认为是高度立体选择性，有利于内切在比用于类似α -烷氧基- α观察到高得多的电平的加合物，β-不饱和酯，而配合物6 E显示出低反应活性。当1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯（7被使用），用α-烷氧基乙烯基的环加成（乙氧基）卡宾配合物3 - 6 ë具有高度的抗/异源选择性。所述外型加

  DOI：

  10.1021/om0343317

文献信息

• Highly regio- and Stereoselective Diels–Alder Cycloadditions of α-Alkoxyvinyl(ethoxy)carbene complexes with exo-heterocyclic dienes
  作者：Alberto Feliciano、M. Inés Flores-Conde、Rosa Padilla、Carlos Espinoza-Hicks、Alejandro Camacho-Dávila、Marvin Rentería、Miguel Angel Vázquez、Joaquín Tamariz、Francisco Delgado

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.08.024

  日期：2018.11

  A comparative study of reactivity and selectivity was carried out between the α-alkoxyvinyl(ethoxy)carbene complexes of group 6 metals (CO)5M = C[C(=CH2)(OR)]OEt [1a–c: M = Cr; 6a–c: M = Mo; 7a–c: M = W; a, R = Et; b, R = n–Pr; c, R = n–Bu] and exo-heterocyclic dienes 5a–e in Diels–Alder reactions. The cycloadditions of complexes 1, 6 and 7 with the unsubstituted diene 5a (R1 = H) were performed at

  在第6类金属（CO）5 M = C [C（= CH 2）（OR）] OEt [ 1a – c：M = 1 ]的α-烷氧基乙烯基（乙氧基）卡宾配合物之间进行了反应性和选择性的比较研究。铬 6a – c：M = Mo；7a – c：M = W；a，R = Et; b，R ＝  n- Pr；c，R =  n –Bu ]和Diels–Alder反应中的外杂环二烯5a – e。复合物的环加成1，6和7与未取代的二烯5A（R 1  = H）在25℃下进行，证明是有利于的高度选择性第五羰基cycloadducts 8，10和12。在另一方面，复合物的环加成1A - Ç和6A - ç与取代的二烯5B - ë（R 1  = Me或Et）发生在较高的温度（50℃），得到新的对位-内切Ç ，O-螯合的四羰基环加合物15a - f和17a – d分别具有高区域选择性和立体选择性。过渡态的DFT计算合理化了它们的选