三乙基(1,2,2-三甲基-n-丙氧基)硅烷 | 42451-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三乙基(1,2,2-三甲基-n-丙氧基)硅烷
• 英文名称: triethyl(1,2,2-trimethylpropoxy)silane
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-2-butyl-triethylsilylether；Triethyl-(1,2,2-trimethylpropoxy)-silan；triethyl(1,2,2-trimethyl-n-propoxy)silane；3,3-Dimethylbutan-2-yloxy(triethyl)silane
• CAS: 42451-59-2
• 化学式: C₁₂H₂₈OSi
• 分子量: 216.439
• InChiKey: MXQKYPXMZOJLLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.804±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基(1,2,2-三甲基-n-丙氧基)硅烷 在 盐酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-丁醇,3,3-二甲基-,(2S)- 、 (2R)-3,3-二甲基丁烷-2-醇
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Lewis acid properties of a ferrocene-based planar-chiral borenium cation

  摘要：

  第一种平面手性铁酰基硼阳离子（pR）-3+是通过使用Krossing的盐从相应的氯硼烷加合物（pR）-2中抽取卤素而以对映体纯净的形式获得的。竞争实验表明，（pR）-3+的路易斯酸性对阴离子的强度高于B(C6F5)3，而对中性路易斯碱的强度则稍低。铁酰基硼阳离子（pR）-3+作为催化剂被研究用于酮的立体选择性氢硅化反应。

  DOI：

  10.1039/c3cc41556b
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 频哪酮 在 C₁₈H₂₉BN⁽¹⁺⁾*C₂₄BF₂₀^(1-) 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 22.0h， 以94%的产率得到三乙基(1,2,2-三甲基-n-丙氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  [Mes-B-TMP]+ 硼阳离子引发酮和醛的氰基硅烷化和催化氢化硅烷化

  摘要：

  两种衍生自 Cl(Mes)B-NR 2 (NR 2 = TMP, HMDS) 的芳基氨基硼阳离子面临不同的结果。由于 HMDS 取代的甲基从硅迁移到硼，将推定的硼离子转化为甲硅烷离子，[Mes- B- TMP] +可以引发氰基硅烷化并催化酮和醛的氢化硅烷化。

  DOI：

  10.1039/d1cc06319g

文献信息

• [η⁵-Cp*B-Mes]⁺: A Masked Potent Boron Lewis Acid
  作者：Hsi-Ching Tseng、Chao-Tang Shen、Kentaro Matsumoto、Ding-Nan Shih、Yi-Hung Liu、Shie-Ming Peng、Shigehiro Yamaguchi、Ya-Fan Lin、Ching-Wen Chiu

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00671

  日期：2019.11.25

  The chemistry of the boron cation has been revitalized in the past decade due to its newfound application in stoichiometric and catalytic organic reactions. To extend the frontier of boron cation catalysis, we came to discover that a mesityl-substituted η5-Cp*-coordinated boron cation could serve as a powerful Lewis acid for organic catalytic transformations. The boron cation [Cp*B-Mes][B(C6F5)4] ([1][B(C6F5)4])

  由于硼阳离子在化学计量和催化有机反应中的新发现，在过去的十年中，硼阳离子的化学得到了振兴。为了延长硼阳离子催化的前沿，我们来到发现一个均三甲苯基取代的η 5 -Cp *配位的硼阳离子可以作为一种强大的路易斯酸为有机催化转化。稳定在硼状电子结构中的硼阳离子[Cp * B-Mes] [B（C 6 F 5）4 ]（[ 1 ] [B（C 6 F 5）4 ]）易于与Et 3 PO结合，显示的受主编号超过B（C 6 F 5）3在Gutmann-Beckett酸度等级上。给电子Cp *产生的空间和电子稳定性使高路易斯酸性硼阳离子成为在环境温度下易于进行芳基酮加氢脱氧的催化剂。[ 1 ] +的出色的催化性能表明，在硼中引入配位柔性取代基对于为硼阳离子催化剂带来催化活性和稳定性至关重要。
• Hydrosilylation of epoxides catalyzed by a cationic η1-silane iridium(iii) complex
  作者：Sehoon Park、Maurice Brookhart

  DOI：10.1039/c0cc05714b

  日期：——

  Cationic silane complex 2, catalyzes the hydrosilylation of epoxides and cyclic ethers to give the silyl-protected alcohols, regioselectively. A mechanistic study shows that the epoxide undergoes isomerization to the ketone, followed by hydrosilylation.

  阳离子硅烷络合物2，催化环氧化物和环醚的水解加硅反应，选择性地生成硅保护的醇类。机理研究表明，环氧化物首先发生异构化形成酮，随后进行水解加硅反应。
• Carbonyl and olefin hydrosilylation mediated by an air-stable phosphorus(<scp>iii</scp>) dication under mild conditions
  作者：Ryan J. Andrews、Saurabh S. Chitnis、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c9cc02460c

  日期：——

  The readily-accessible, air-stable Lewis acid [(terpy)PPh][B(C6F5)4]21 is shown to mediate the hydrosilylation of aldehydes, ketones, and olefins. The utility and mechanism of these hydrosilylations are considered.

  已显示出易于获得的，空气稳定的路易斯酸[（terpy）PPh] [B（C 6 F 5）4 ] 2 1可介导醛，酮和烯烃的氢化硅烷化。考虑了这些氢甲硅烷基化的效用和机理。
• Hydrosilylation of Carbonyl-Containing Substrates Catalyzed by an Electrophilic η¹-Silane Iridium(III) Complex
  作者：Sehoon Park、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om100818y

  日期：2010.11.22

  Hydrosilation of a variety of ketones and aldehydes using the cationic iridium catalyst, (POCOP)Ir(H)(acetone)(+), 1, (POCOP = 2,6-bis(di-tert-butyl phosphinito)phenyl) is reported. With triethyl silane, all but exceptionally bulky ketones undergo quantitative reactions employing 0.5 mol% catalyst in 20-30 min at 25 degrees C. Hydrosilation of esters and amides results in over-reduction and cleavage

  报道了使用阳离子铱催化剂 (POCOP)Ir(H)(丙酮)(+), 1, (POCOP = 2,6-双(二叔丁基膦)苯基) 对各种酮和醛进行氢化硅烷化. 使用三乙基硅烷时，除特别大的酮外，所有酮类都会在 25 摄氏度、20-30 分钟内使用 0.5 mol% 的催化剂进行定量反应。酯和酰胺的氢化硅烷化分别导致 CO 和 CN 键的过度还原和断裂。4-叔丁基环己酮氢化硅烷化的非对映选择性已经使用多种硅烷进行了研究，并且高度依赖于温度。使用EtMe(2)SiH，分析顺式比例：作为温度函数的反式硅氢化产物为 DeltaDeltaH(double dagger) (DeltaH(double dagger) (trans) - DeltaH(double dagger) (cis)) 和 DeltaS(double dagger) (DeltaS(double dagger) (trans) - DeltaS(double
• Probing the catalytic potential of chloro nitrosyl rhenium(i) complexes
  作者：Yanfeng Jiang、Olivier Blacque、Heinz Berke

  DOI：10.1039/c0dt00842g

  日期：——

  afforded the Re(I) dichloride complex [ReCl2(NO)(CH3CN)3] (2). Subsequent ligand substitution reactions with PCy3, PiPr3 and P(p-tolyl)3 afforded the bisphosphine Re(I) complexes [ReCl2(NO)(PR3)2(CH3CN)] (3, R = Cy a, iPr b, p-tolyl c) in good yields. The acetonitrile ligand in 3 is labile, permitting its replacement with H2 (1 bar) to afford the dihydrogen Re(I) complexes [ReCl2(NO)(PR3)2(η2-H2)] (4

  减少 单亚硝酰基（（II）盐[NMe 4 ] 2 [RECl 5（NO）]（1）与锌 在 乙腈 提供了 二氯化（I） 复杂的 [RECl 2（NO）（CH 3 CN）3]（2）。随后的配体取代反应PCy 3， P我镨3 和 P（对甲苯基）3 提供了 双膦Re（I） 配合物[RECl 2（NO）（PR 3）2（CH 3 CN）]（3，R = Cy a，i Pr b，对甲苯基 c）产量高。这乙腈3中的配体不稳定，允许用H 2（1 bar）取代以提供二氢Re（I）配合物[RECL 2（NO）（PR 3）2（η 2 -H 2）]（4，R = Cy a，i Pr b）。的催化活性2，3和4中氢研究了相关的催化剂，包括Me 2 NH·BH 3的脱氢偶联，苯乙烯的脱氢甲硅烷基化以及酮和芳基醛的氢化硅烷化，主要研究方向为膦和卤化物的影响。在Me 2 NH·BH 3的脱氢偶联中，膦游离复合物2表现出与双膦取