三乙基(仲丁氧基)硅烷 | 13175-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三乙基(仲丁氧基)硅烷
• 英文名称: triethyl(sec-butoxy)silane
• 英文别名: Sec-Butyl-triethylsilylether；sec-butoxytriethylsilane；Triaethyl-sec-butoxy-silan；2-Butoxy(triethyl)silane；butan-2-yloxy(triethyl)silane
• CAS: 13175-66-1
• 化学式: C₁₀H₂₄OSi
• 分子量: 188.385
• InChiKey: RPDHXMNCNBTWFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186-188 °C
• 密度：
  0.8188 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基(仲丁氧基)硅烷 、 正丁醇 在 碘 作用下， 生成 n-butoxytriethylsilane 、 仲丁醇
  参考文献：
  名称：

  碘或一溴化碘催化的烷基烷氧基硅烷的烷氧基-烷氧基交换反应：催化剂-烷氧基硅烷配合物的形成和反应机理

  摘要：

  碘和一溴化碘与醇和烷氧基硅烷的电荷转移络合物的形成已经建立，碘-乙氧基三乙基硅烷和碘-二乙氧基二甲基硅烷络合物的形成常数分别确定为 0.55±0.01 和 0.61±0.02。根据这些观察和最近报道的动力学信息，重新讨论了先前提出的碘或一溴化碘催化烷氧基硅烷的烷氧基-烷氧基交换反应的机制。已经证实，涉及包含 CT 复合物的四中心过渡态的机制是最有利的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.2853
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 仲丁醇 在 sodium 作用下， 生成 三乙基(仲丁氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  三乙基硅烷在丙酮上的反应性环氧乙烷可酯化，芳香族或环烷基化，在催化剂存在下或在镍存在下

  摘要：

  烷氧基硅烷和链烷氧基硅烷的制备已通过在镍催化剂存在下可烯化的脂族或环状酮与三乙基硅烷的反应来实现。对于某些催化剂，该反应可以直接产生这些衍生物中的一种或另一种。某些镍催化剂的使用可产生非常高的链烯氧基硅烷收率，对此已进行了深入研究。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)80303-4

文献信息

• Preparation of Nano Silica Supported Sodium Hydrogen Sulfate: As an Efficient Catalyst for the Trimethyl, Triethyl and<i>t</i>-Butyldimethyl Silylations of Aliphatic and Aromatic Alcohols in Solution and under Solvent-free Conditions
  作者：Abdolreza Abri、Somayeh Ranjdar

  DOI：10.1002/jccs.201300586

  日期：2014.8

  Nano silica supported sodium hydrogen sulfate has been prepared by mixing NaHSO4 with activated Nano silicagel. We wish to report a new method for the synthesis of trimethyl (TMS), triethyl (TES) and t‐butyldimethyl silyl (TBS) ethers from benzylic, allylic, propargylic alcohols, phenols, naphtholes and some of phenolic drugs in the solution and under solvent‐free conditions.

  通过将NaHSO 4与活化的纳米硅胶混合，制备了纳米二氧化硅负载的硫酸氢钠。我们希望报告一种在溶液中和溶液中由苄基，烯丙基，炔丙醇，酚，萘酚和某些酚类药物合成三甲基（TMS），三乙基（TES）和叔丁基二甲基甲硅烷基（TBS）醚的新方法无溶剂条件。
• Alcoholysis Equilibria of Triethylalkoxysilanes Catalyzed by Iodine or Iodine Monobromide
  作者：Katsuko Ito、Takeshi Ibaraki

  DOI：10.1246/bcsj.55.2973

  日期：1982.9

  The equilibrium constants K of alcoholysis of triethylalkoxysilanes were determined at 20 °C and 40 °C. Iodine monobromide was used to promote the reactions associated with the tertiary alkoxyl groups, while the other reactions proceeded in the presence of iodine. The K values of the reaction systems with ethoxyl or propoxyl—primary, secondary, and tertiary alkoxyl pairs were 1 or above, about 0.5

  三乙基烷氧基硅烷醇解的平衡常数 K 在 20 °C 和 40 °C 下测定。一溴化碘用于促进与叔烷氧基相关的反应，而其他反应在碘存在下进行。具有乙氧基或丙氧基-伯、仲和叔烷氧基对的反应体系的K值分别为1或更高、约0.5和约0.05。这些值反映了烷氧基与硅的结合能力的程度，其顺序为一级>二级>三级烷氧基。假定反应的机理涉及碘或一溴化碘的参与。
• A Convenient and Efficient Rhenium-Catalyzed Hydrosilylation of Ketones and Aldehydes
  作者：Hailin Dong、Heinz Berke

  DOI：10.1002/adsc.200900246

  日期：2009.8

  The easily available rhenium(I) complex [Re(CH3CN)3Br2(NO)] catalyzes the homogeneous hydrosilylation of a great variety of organic carbonyl compounds (ketones and aldehydes). The reaction is quite sensitive to the solvent applied. Chlorobenzene was found to be superior over all the other solvents used. Various aliphatic and aromatic silanes were tested. Excellent yields were achieved at 85 °C in chlorobenzene

  易于获得的rh（I）络合物[Re（CH 3 CN）3 Br 2（NO）]催化多种有机羰基化合物（酮和醛）的均相氢化硅烷化。该反应对所施加的溶剂非常敏感。发现氯苯优于所用的所有其他溶剂。测试了各种脂肪族和芳香族硅烷。使用三乙基硅烷，在85°C的氯苯中，获得了优异的收率，该反应的TOF值高达495 h -1。提出了可能的氢化硅烷化反应机理。
• Trioxorhena(VII)carborane Anion and Its Methyl-Substituted Analogue: Synthesis, Structure, DFT, and Catalytic Studies
  作者：Kothanda Rama Pichaandi、Phillip E. Fanwick、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1021/om201222r

  日期：2012.3.12

  Synthesis and characterization of trioxorhena(VII)carborane [Bu4N][(η1-C2B9H11)ReO3] (1a) and its methyl-substituted analogue [Bu4N][(7,8-Me2-η1-C2B9H11)ReO3] (1b) are reported. The single-crystal X-ray structures of 1a and 1b display η1 coordination between Re and the carborane cage. Density functional theory computations at B3LYP/LANL2DZ (Gaussian 09 suite) level show that the strong π donor character

  合成和（VII）碳硼烷[卜trioxorhena表征4 N] [（η 1 -C 2乙9 ħ 11）REO 3 ]（1A）和它的甲基取代类似物[卜4 N] [（7,8-二我2 -η 1 -C 2乙9 ħ 11）REO 3 ]（图1b）的报告。的单晶X射线结构1A和1B显示η 1Re与碳硼烷笼之间的协调。在B3LYP / LANL2DZ（高斯09级）水平上的密度泛函理论计算表明，氧代配体的强π供体特征导致Re的d轨道与硼笼的π轨道之间的相互作用弱。利于η 1重新-B的协调。在循环伏安法实验中，配合物1a和1b在相对于Cp 2 Fe / Cp 2 Fe +的E 1/2电位分别为-1.83和-1.88 V的情况下表现出可逆的单电子还原。复杂1a以优异的产率催化醛和酮的氢化硅烷化，并且对各种官能团具有较高的耐受性。氢化硅烷化反应的机理研究表明，多hen-硼团簇可能参与其中。
• Mechanism for Reduction Catalysis by Metal Oxo:  Hydrosilation of Organic Carbonyl Groups Catalyzed by a Rhenium(V) Oxo Complex
  作者：Elon A. Ison、Evan R. Trivedi、Rex A. Corbin、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1021/ja055704t

  日期：2005.11.1

  evaluated. Complex 3 was found to be less hydridic than Et3SiH, refuting its participation in catalysis. A viable mechanism that is consistent with experimental findings, rate measurements, and kinetic isotope effects (Et3SiH/Et3SiD = 1.3 and benzaldehyde-H/benzaldehyde-D = 1.0) is proposed. Organosilane is activated via eta2-coordination to rhenium, and the organic carbonyl adds across the coordinated Si-H

  铼氧配合物 [Re(O)(hoz)2][TFPB], 1（其中 hoz = 2-（2'-羟基苯基）-2-恶唑啉（-）和 TFPB = 四（五氟苯基）硼酸盐）催化硅氢化醛和酮在环境温度和气氛下。主要的有机产品是被保护的醇，如甲硅烷基醚。分离产率范围为 86% 至 57%。该反应需要较低的催化剂负载量 (0.1 mol%)，并且在 CH2Cl2 以及无溶剂的纯净状态下顺利进行。在后一种情况下，催化剂在反应结束时沉淀，便于分离和催化剂回收。制备了 Re(O)(hoz)(H), 3，并对其参与离子氢化硅烷化机制进行了评估。发现配合物 3 的氢化能力低于 Et3SiH，驳斥了其参与催化。一种与实验结果一致的可行机制，速率测量和动力学同位素效应（Et3SiH/Et3SiD = 1.3 和苯甲醛-H/苯甲醛-D = 1.0）被提出。有机硅烷通过与铼的 eta2 配位活化，有机羰基通过配位的 Si-H 键