(9aS,9R)-4-chloro-N-(4-methylphenyl)-9a,10,11,12-tetrahydro-9H-pyrimido[4,5-b]dipyrrolo[1,2-d:2',1'-g][1,4]diazepin-9-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 嘧啶二氮卓类
• 英文名称: (9aS,9R)-4-chloro-N-(4-methylphenyl)-9a,10,11,12-tetrahydro-9H-pyrimido[4,5-b]dipyrrolo[1,2-d:2',1'-g][1,4]diazepin-9-amine
• 英文别名: (7R,8S)-17-chloro-N-(4-methylphenyl)-2,12,14,16-tetrazatetracyclo[11.4.0.02,6.08,12]heptadeca-1(13),3,5,14,16-pentaen-7-amine
• 化学式: C₂₀H₂₀ClN₅
• 分子量: 365.865
• InChiKey: AHSKHNMLKIJVTN-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-(1-(6-chloro-5-(1H-pyrrol-1-yl)pyrimidin-4-yl)pyrrolidin-2-yl)methanol 在 三氧化硫吡啶 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (9aS,9R)-4-chloro-N-(4-methylphenyl)-9a,10,11,12-tetrahydro-9H-pyrimido[4,5-b]dipyrrolo[1,2-d:2',1'-g][1,4]diazepin-9-amine 、 (9aS,9S)-4-chloro-N-(4-methylphenyl)-9a,10,11,12-tetrahydro-9H-pyrimido[4,5-b]dipyrrolo[1,2-d:2',1'-g][1,4]diazepin-9-amine
  参考文献：
  名称：

  立体化学作为一种工具，用于解译串联亚胺的环化和微笑的重排

  摘要：

  为了了解最近报道的串联亚胺基亚胺环化和Smiles重排的详细机理，通过监测手性底物的立体化学过程研究了手性底物的反应过程。在串联反应条件下，衍生自1-脯氨醇的手性醛1导致两个令人惊讶的结果。首先，亚胺基环化得到非对映异构体混合物，其中以顺式构型产物为主。第二，两者的重排微笑顺-和反式- 2导致了同样的产物3A从直接导出反异构体。前者是通过假设Cram的螯合物过渡态合理化而导致顺式产物在动力学上受到青睐的。后者是由于涉及碳正离子中间体的反式/顺式对与空间位阻之间的平衡，这阻止了顺式异构体进行分子内亲核取代。竞争实验的结果进一步支持了该假设，在竞争实验中，在重排步骤中添加1当量的对甲氧基苯胺导致大量的苯胺基交换的重排产物。

  DOI：

  10.1021/jo101798p

文献信息

• Stereochemistry as a Tool in Deciphering the Processes of a Tandem Iminium Cyclization and Smiles Rearrangement
  作者：Jinbao Xiang、Tong Zhu、Qun Dang、Xu Bai

  DOI：10.1021/jo101798p

  日期：2010.12.3

  isomer. The former was rationalized by the postulation of a Cram’s chelate transition state leading to the cis product as kinetically favored. The latter was due to the equilibration between the trans/cis pair involving a carbocation intermediate and the steric hindrance, which prevented the cis isomer from undergoing the intramolecular nucleophilic substitution. This hypothesis was further supported

  为了了解最近报道的串联亚胺基亚胺环化和Smiles重排的详细机理，通过监测手性底物的立体化学过程研究了手性底物的反应过程。在串联反应条件下，衍生自1-脯氨醇的手性醛1导致两个令人惊讶的结果。首先，亚胺基环化得到非对映异构体混合物，其中以顺式构型产物为主。第二，两者的重排微笑顺-和反式- 2导致了同样的产物3A从直接导出反异构体。前者是通过假设Cram的螯合物过渡态合理化而导致顺式产物在动力学上受到青睐的。后者是由于涉及碳正离子中间体的反式/顺式对与空间位阻之间的平衡，这阻止了顺式异构体进行分子内亲核取代。竞争实验的结果进一步支持了该假设，在竞争实验中，在重排步骤中添加1当量的对甲氧基苯胺导致大量的苯胺基交换的重排产物。