三乙氧基(3-甲基丁-2-烯基)硅烷 | 35754-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三乙氧基(3-甲基丁-2-烯基)硅烷
• 英文名称: triethoxy(3-methylbut-2-en-1-yl)silane
• 英文别名: triethoxy(3-methyl-2-butenyl)silane；1-triethoxysilyl-3-methylbut-2-ene；2-methyl-4-triethoxysilyl-2-butene；3-methyl-1-triethoxysilyl-2-butene；1-Triethoxysilyl-3-methyl-2-buten；triethoxy(3-methylbut-2-enyl)silane
• CAS: 35754-76-8
• 化学式: C₁₁H₂₄O₃Si
• 分子量: 232.395
• InChiKey: WSSLXSMPZCPGTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.899±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙氧基(3-甲基丁-2-烯基)硅烷 、 三乙醇胺 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以91%的产率得到1-(3-methylbut-2-en-1-yl)-2,8,9-trioxa-5-aza-1-silabicyclo[3.3.3]undecane
  参考文献：
  名称：

  環上に置換基を有する含窒素環状化合物の製造方法

  摘要：

  使用易于处理且毒性低的试剂，提供一种制备具有环上取代基含氮环化合物的方法。将含氮芳香族化合物、具有羰基的特定保护剂和特定硅烷试剂，在含有尿素基和硫脲基的基团中选择至少一个基团以及至少一个含有氟原子的烃化合物的存在下反应，引入该硅烷试剂来源的取代基到环上，制备具有环上取代基含氮环化合物的方法。【选择图】无

  公开号：

  JP2018104361A
• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 天然橡胶 在 三丁基膦 、 cobalt(II) bromide tetrabutylammonium borohydride 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到三乙氧基(3-甲基丁-2-烯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  钴(I)-催化狄尔斯-阿尔德、1,4-氢化乙烯基化和1,4-氢化非活化原料的大规模反应

  摘要：

  在环境反应条件下用易于获得且易于处理的催化剂体系转化未活化的起始材料对于有机合成中感兴趣的构件的化学和区域选择性产生具有重要价值。因此，我们提出了钴催化的 1,3-二烯与末端烯烃的 1,4-氢化乙烯基化（方案 1）、各种非活化炔烃与 1 的钴催化的 Diels-Alder 反应的大规模应用， 3-二烯和钴催化的异戊二烯的 1,4-氢化硅烷化。

  DOI：

  10.1055/s-2003-44373

文献信息

• Ruthenium complexes with diazadienes
  作者：Heindirk tom Dieck、Ingo Kleinwächter、Erhard T.K. Haupt

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85043-x

  日期：1987.3

  Displacement of piperidine from Ru(COD)(piperidine)-trans-(H)Cl (I) by 1,4-diaza-1,3-dienes (DAD: RNCR′CR′NR) gives the complexes cis-Ru(COD)(DAD)-(H)Cl (III). With relatively bulky DAD ligands the complexes III are unstable and are converted into compounds IV, which are also formed from III on heating. Complexes III are not accessible from Ru(COD)(DAD)Cl2(V). If the analogous starting material involving

  1,4-二氮杂-1,3-二烯（DAD：RNCR'CR'NR）从Ru（COD）（哌啶）-反式（H）Cl（I）取代哌啶得到配合物顺式- Ru（COD）（DAD）-（H）Cl（III）。在具有相对大体积的DAD配体的情况下，配合物III不稳定并转化为化合物IV，其在加热时也由III形成。从Ru（COD）（DAD）Cl 2（V）无法获得络合物III 。如果使用涉及环庚三烯Ib代替COD配体的类似起始原料，则保留哌啶阴离子作为配体而不是氢化物。在室温下1刚性不对称III的1 H NMR光谱可以分别看到COD配体的所有12个氢原子。已通过使用2D-H / H相关光谱进行了完整分配。最高的场共振（1.2 ppm）归属于被DAD螯合物屏蔽的烯烃H原子。配合物III催化末端烯烃异构化为顺式/反式混合物（）的内部烯烃。在1-烯烃的催化氢化硅烷化过程中，这种异构化是竞争性副反应。III的热分解得到游离的1,3-COD;
• SO₂ conversion to sulfones: development and mechanistic insights of a sulfonylative Hiyama cross-coupling
  作者：Aurélien Adenot、Joëlle Char、Niklas von Wolff、Guillaume Lefèvre、Lucile Anthore-Dalion、Thibault Cantat

  DOI：10.1039/c9cc06858a

  日期：——

  A Pd-catalyzed Hiyama cross-coupling reaction using SO₂ is described.

  一种使用二氧化硫的Pd催化Hiyama交叉偶联反应被描述。
• Bis(acetylacetonato)Ni(II)/NaBHEt3-catalyzed hydrosilylation of 1,3-dienes, alkenes and alkynes
  作者：Venu Srinivas、Yumiko Nakajima、Wataru Ando、Kazuhiko Sato、Shigeru Shimada

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.02.025

  日期：2016.5

  5-heptanedionato)nickel(II) (1c) as versatile hydrosilylation catalyst precursors is described. Complexes 1a-c catalyze 1,4-selective hydrosilylation of 1,3-dienes in the presence of NaBHEt3 at ambient temperature. The reactions exhibit good regioselectivity to give the branched isomers as major products. The catalytic system also catalyzes hydrosilylation of alkenes including industriary important siloxy-

  市售Ni（II）盐，Ni（acac）2（acac =乙酰丙酮乙酰）（1a）及其衍生物双（六氟乙酰丙酮乙酰）镍（II）（1b）和双（2,2,6,6-四甲基描述了作为通用氢化硅烷化催化剂前体的-3,5-庚二酮基）镍（II）（1c）。配合物1a - c在NaBHEt 3存在下催化1,3-二烯的1,4-选择性氢化硅烷化在环境温度下。该反应表现出良好的区域选择性，从而得到支链异构体作为主要产物。该催化体系还催化烯烃的氢化硅烷化，包括工业上重要的甲硅烷氧基，氨基和环氧取代的烯烃以及末端和内部炔烃。
• Regio- und stereoselektive hydrosilylierung von isopren mit rhodium(I)- und rhuthenium(II)-komplexen ungesättigter N-haltiger steuerliganden
  作者：Monika Brockmann、Heindirk tom Dieck、Ingo Kleinwächter

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99636-0

  日期：1986.8

  The catalysis of isoprene hydrosilylation with different silanes HSiR3″ (R″ = Et, Ome, OEt), in the presence of rhodium(I) or ruthenium(II) complexes with unsaturated N-containing controlling ligands as co-catalysts, occurs under mild conditions and gives with high selectivity (Z)-2-methyl-1-silyl-2-butenes (VI), 2-methyl-4-silyl-2-butenes (VIII), 2-methyl-4-silyl-1-butenes (IX) or the 3-methyl-4-silyl-1-butenes

  用不同的硅烷氢化硅烷化异戊二烯的HSIR催化3 “（R”=的Et，青梅，OET），铑（I）或钌的存在下（Ⅱ）配合物与不饱和Ñ含控制配位体作为助催化剂，下发生温和的条件，并具有高选择性（Z）-2-甲基-1-甲硅烷基-2-丁烯（VI），2-甲基-4-甲硅烷基-2-丁烯（VIII），2-甲基-4-甲硅烷基-1 -丁烯（IX）或3-甲基-4-甲硅烷基-1-丁烯（X）。因此，通过改变金属和控制配体，可以将除末端sp 2 -C原子之外的5个Si异构体中的4个作为催化的主要产物（51-87％）。通过催化首次获得手性X。全1给出了化合物VIII–X的1 H NMR归属。
• Dirhodium(II)/DPPM Catalyzed 1,2-Hydrosilylation of Conjugated Dienes with Tertiary Silanes
  作者：Liqun Yang、Xiaoyu Wu、Wenkui Lu、Yan Lu、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00450

  日期：2024.3.22

  (bis(diphenylphosphanyl)methane) catalyzed regioselective 1,2-anti-Markovnikov hydrosilylation of conjugated dienes with various tertiary silanes gave homoallylic silanes in acetonitrile, which tolerate broad functional groups. Control experiments proved that no π-allyl transition metal intermediates were involved in this 1,2-anti-Markovnikov hydrosilylation. Dirhodium hydride species was observed in

  简单高效的Rh 2 (OAc) 4 /DPPM（双（二苯基膦酰基）甲烷）催化共轭二烯与各种叔硅烷的区域选择性1,2-反马尔可夫尼科夫硅氢加成反应，在乙腈中得到均烯丙基硅烷，其具有广泛的官能团。对照实验证明，没有π-烯丙基过渡金属中间体参与该1,2-反马尔可夫尼科夫氢化硅烷化。在氢化硅烷化过程中观察到氢化二铑物质，表明该反应涉及末端双键直接插入 Rh-H 键。