trans-2,5-dimethyl-1-phenyl-1-silacyclopentane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trans-2,5-dimethyl-1-phenyl-1-silacyclopentane
• 英文别名: (2R,5R)-2,5-dimethyl-1-phenylsilolane
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: AOPNJADUCPWUEG-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,5-dimethyl-1-phenyl-1-silacyclopentane 在 (2S,5S)-trans-1-chloro-2,5-dimethyl-1-phenyl-1-silzcylopentane 、 反式-二叔丁基连二次硝酸酯 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 (2R,5R)-1-Bromo-2,5-dimethyl-1-phenyl-silolane
  参考文献：
  名称：

  通过手性硅烷基的对映体选择性氢原子的提取

  摘要：

  （2S，5S） -反式-2,5-二甲基-1-苯基-1-硅杂环戊烷-1-含硫自由基夺取氢对映选择性地从硅中的（±） -反式-2,5-二甲基-1-苯基-1-硅环戊烷引起后者的动力学拆分；如此产生的对映体富集的甲硅烷基被烷基溴捕获，得到旋光的溴硅烷。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00566-u
• 作为产物：
  描述：

  (2R,5R)-1-(Anthracen-9-ylmethoxy)-2,5-dimethyl-1-phenyl-silolane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到trans-2,5-dimethyl-1-phenyl-1-silacyclopentane
  参考文献：
  名称：

  通过手性硅烷基的对映体选择性氢原子的提取

  摘要：

  （2S，5S） -反式-2,5-二甲基-1-苯基-1-硅杂环戊烷-1-含硫自由基夺取氢对映选择性地从硅中的（±） -反式-2,5-二甲基-1-苯基-1-硅环戊烷引起后者的动力学拆分；如此产生的对映体富集的甲硅烷基被烷基溴捕获，得到旋光的溴硅烷。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00566-u

文献信息

• Optical resolution and absolute stereochemistry of trans-2,5-dimethyl-1-phenyl-1-silacyclopentane
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Derek A. Tocher

  DOI：10.1039/p19950000117

  日期：——

  chromatography and the molecular structure of the (2S,5S)-silyl ether was determined by single-crystal X-ray diffraction. Reduction of this diastereoisomer with LiAlH4 afforded (2S,5S)-(+)-DMPSC, [α]D22+27.8 (c 2.16, cyclohexane), with an estimated enantiomeric excess of >98%. The (2R,5R)-(–)-enantiomer was prepared in a similar manner using (R)-TPED as the resolving agent, which was readily recovered in

  通过使2，5-二溴己烷和二氯苯基硅烷与镁在四氢呋喃中反应，以立体异构体的混合物的高产率制备了2，5-二甲基-1-苯基-1-硅杂环戊烷（DMPSC）。如此制得的硅烷由约1。1：1：3的混合物的顺式-异构体2，3和外消旋的反式-异构体4 + 5分别。用铜该产品的处理（II）在乙腈氯化给出1-氯DMPSC作为混合物的顺式-异构体6，7和外消旋的反式-异构体8 + 9以大约1：6：12的比例。单ø二甲酯-silylation大号用氯硅烷的混合物-酒石酸盐，得到甲硅烷基醚11和非对映异构对反式-化合物12和13为结晶固体。顺式-甲硅烷基醚11的分子结构已经通过X射线衍射确定。（2 S）-1,1,2，三苯乙烷-1,2-二醇[（S）-TPED]选择性地出现在受阻较少的仲OH基团上; 通过重结晶和柱色谱法分离立体异构产物，并通过单晶X射线衍射确定（2 S，5 S）-甲硅烷基醚的分子结构。用LiAlH 4还原该非对映异构体得到（2
• Synthesis of Optically Active 1-Alkoxysilacyclopentane Derivatives
  作者：Yukinori Nagao、Kenichi Miyakawa、Eri Hamanishi、Koji Arimitsu

  DOI：10.3987/com-08-s(n)91

  日期：——
• Enantioselective hydrogen-atom abstraction by homochiral silanethiyl radicals
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00566-u

  日期：1995.5

  (2S,5S)-trans-2,5-Dimethyl-1-phenyl-1-silacyclopentane-1-thiyl radicals abstract hydrogen enantioselectively from silicon in (±)-trans-2,5-dimethyl-1-phenyl-1-silacyclopentane to bring about kinetic resolution of the latter; the enantiomerically-enriched silyl radicals so produced are trapped by alkyl bromide to give optically active bromosilane.

  （2S，5S） -反式-2,5-二甲基-1-苯基-1-硅杂环戊烷-1-含硫自由基夺取氢对映选择性地从硅中的（±） -反式-2,5-二甲基-1-苯基-1-硅环戊烷引起后者的动力学拆分；如此产生的对映体富集的甲硅烷基被烷基溴捕获，得到旋光的溴硅烷。