(E)-(2-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)dimethyl(phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-(2-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: [(E)-2-(cyclohexen-1-yl)ethenyl]-dimethyl-phenylsilane
• 化学式: C₁₆H₂₂Si
• 分子量: 242.436
• InChiKey: AOVPDLHDPDMVDA-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)dimethyl(phenyl)silane 、 苯甲酸 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 magnesium(II) chloride hexahydrate 、 二碳酸二叔丁酯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以30%的产率得到(E)-3-(cyclohex-1-en-1-yl)-1-phenylprop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh/MgCl2 介导的乙烯基硅烷酰化直接获得 α,β-不饱和酮

  摘要：

  我们在此报告了通过铑催化的乙烯基硅烷与易得且丰富的羧酸的直接酰化来构建 α,β-不饱和酮的简便实用的结构。该协议的特点是可以访问各种综合有用的功能，并具有中等至出色的产量。更重要的是，药物的后期功能化也以合成有用的产率实现。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01205
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环己烷 、 二甲基苯基硅烷 在 potassium tetrachloroplatinate 、 C₃₃H₄₉P*HO₃S^(1-)*Na⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以76%的产率得到(E)-(2-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh/MgCl2 介导的乙烯基硅烷酰化直接获得 α,β-不饱和酮

  摘要：

  我们在此报告了通过铑催化的乙烯基硅烷与易得且丰富的羧酸的直接酰化来构建 α,β-不饱和酮的简便实用的结构。该协议的特点是可以访问各种综合有用的功能，并具有中等至出色的产量。更重要的是，药物的后期功能化也以合成有用的产率实现。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01205

文献信息

• Copper‐Photocatalyzed Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes under Continuous Flow
  作者：Mingbing Zhong、Xavier Pannecoucke、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.202101753

  日期：2021.8.16

  Herein, the photocatalytic hydrosilylation of alkynes and alkenes under continuous flow conditions is described. By using 0.2 mol % of the developed [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF6 under blue LEDs irradiation, a large panel of alkenes and alkynes was hydrosilylated in good to excellent yields with a large functional group tolerance. The mechanism of the reaction was studied, and a plausible scenario was

  在此，描述了在连续流动条件下炔烃和烯烃的光催化氢化硅烷化。通过在蓝光 LED 照射下使用 0.2 mol% 开发的 [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF 6，大量烯烃和炔烃被氢化硅烷化，产率良好至极好，具有较大的官能团耐受性。研究了反应的机理，并提出了一个可能的假设。
• Selective Hydrosilylation of Dienes, Enynes, and Diynes Catalyzed by a Platinum Complex with a Very Bulky NHC Ligand – The Crucial Role of Precise Tuning of the Reaction Conditions
  作者：Patrycja Żak、Małgorzata Bołt、Cezary Pietraszuk

  DOI：10.1002/ejic.201900217

  日期：2019.5.26

  Series of various dienes, diynes and enynes were hydrosilylated in the presence of platinum complex [Pt(IPr*OMe)(dvms)] (I) (where IPr*OMe=1,3‐bis2,6‐bis(diphenylmethyl)‐4‐methoxyphenyl}imidazol‐2‐ylidene, dvtms = divinyltetramethyldisiloxane) to afford selectively the corresponding mono‐ and bissilylated products in high yields. In each case, the process proceeded fully regioselectively according

  在铂络合物[Pt（IPr * OMe）（dvms）]（I）（其中IPr * OMe = 1,3-bis 2,6-bis（二苯甲基））存在的情况下，将各种二烯，二炔和烯炔系列进行氢硅烷化-4-甲氧基苯基}咪唑-2-亚烷基，dvtms =二乙烯基四甲基二硅氧烷），可以高收率选择性地提供相应的单甲硅烷基化和双甲硅烷基化产物。在每种情况下，该过程均根据反马尔可夫尼科夫规则完全区域选择性地进行。碳-碳三键的氢化硅烷化导致E异构体的排他性形成。首次对选定的1,3-烯炔和对称α，ω-进行单锅顺序氢化硅烷化还获得了具有两种不同硅烷的二烯。此外，采用了优化的反应条件，成功地将1，3-炔烃与仲硅烷进行了硅烷化反应，生成了具有末端碳-碳双键的立构规整多烯。
• A recyclable and reusable K₂PtCl₄/Xphos-SO₃Na/PEG-400/H₂O system for highly regio- and stereoselective hydrosilylation of terminal alkynes
  作者：Caifeng Xu、Bin Huang、Tao Yan、Mingzhong Cai

  DOI：10.1039/c7gc02823g

  日期：——

  K2PtCl4/Xphos-SO3Na in a mixture of poly(ethylene glycol) (PEG-400) and water is shown to be a highly regio- and stereoselective catalyst for the hydrosilylation of terminal alkynes with hydrosilanes. The reaction could be conducted under mild conditions, yielding a variety of functionalized β-(E)-vinylsilanes in good to excellent yields with a total β-(E)-selectivity. The isolation of the products

  在聚（乙二醇）（PEG-400）和水的混合物中，K 2 PtCl 4 / Xphos-SO 3 Na被证明是高度炔和立体选择性的催化剂，用于末端炔烃与氢硅烷的硅氢化反应。该反应可以在温和的条件下进行，以良好的至优异的产率产生各种官能化的β-（E）-乙烯基硅烷，并具有总的β-（E）-选择性。产物的分离很容易通过环己烷萃取，更重要的是，在PEG-400 / H 2中用昂贵的K 2 PtCl 4和Xphos-SO 3 Na萃取。O系统可以轻松回收再利用至少八次，而不会损失任何催化活性。
• Exceptionally<i>E</i>- and β-Selective NHC-Cu-Catalyzed Proto-Silyl Additions to Terminal Alkynes and Site- and Enantioselective Proto-Boryl Additions to the Resulting Vinylsilanes: Synthesis of Enantiomerically Enriched Vicinal and Geminal Borosilanes
  作者：Fanke Meng、Hwanjong Jang、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/chem.201203803

  日期：2013.2.25

  N‐heterocyclic carbene (NHC) copper complexes. Specifically, a commercially available imidazolinium salt, cheap CuCl (1.0 mol %) and Me2PhSi–B(pin), readily and inexpensively prepared in one vessel, are used to convert terminal alkynes to (E)‐β‐vinylsilanes efficiently (79–98 % yield) and in >98 % E and >98 % β‐selectivity. Vinylsilanes are converted to borosilanes with 5.0 mol % of a chiral NHC–Cu complex in

  提出了一种特殊的位和E选择性催化方法，用于通过末端炔烃的甲硅烷基化制备含硅烯烃。此外，所得的乙烯基硅烷被用作底物，以通过另一种催化方法产生邻位或双键的硼硅烷。此类产物源自Si取代烯烃的对映选择性原硼酸。N-杂环卡宾（NHC）铜络合物催化所有转化。具体地说，使用一种在一个容器中容易且廉价地制备的市售咪唑啉盐，便宜的CuCl（1.0 mol％）和Me 2 PhSi–B（pin），可将末端炔烃有效地转化为（E）-β-乙烯基硅烷（79 –98％的产率）和> 98％的E和> 98％的β选择性。乙烯基硅烷以5.0 mol％的手性NHC-Cu络合物转化为硼硅烷，产率为33-94％，对映体比率高达98.5：1.5（er）。烷基取代的底物专门提供邻位的硼硅烷。芳基和杂芳基取代的烯烃优先提供双键异构体。在两类转化中，不同类别的手性NHC引起较高的对映选择性：C 1对称的单齿Cu络合物最适合于含烷基的乙烯基硅烷
• Selective Hydrosilylation of 1-Alkynes Using Iridium Catalyst with Biphosphinine Ligand
  作者：Yoshihiro Miyake、Eigo Isomura、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/cl.2006.836

  日期：2006.8

  The iridium-catalyzed hydrosilylation of alkynes in the presence of 4,4′,5,5′-tetramethylbiphosphinine (tmbp) has been explored. The hydrosilylation of alkynes in the presence of tmbp proceeds effectively to give β-(E)-vinylsilanes highly selectively in moderate to high yields, whereas a similar hydrosilylation in the absence of tmbp produces β-(Z)-vinylsilanes selectively. The stereoselectivity of these reactions suggests the importance of the electron-withdrawing properties of tmbp coordinated to iridium.

  我们探索了在 4,4′,5,5′-四甲基二膦（tmbp）存在下铱催化的炔烃氢硅化反应。在有 tmbp 存在的情况下，炔烃的氢硅化反应能有效地进行，从而以中等到较高的产率高选择性地生成 β-(E)-乙烯基硅烷，而在没有 tmbp 存在的情况下，类似的氢硅化反应则能选择性地生成 β-(Z)-乙烯基硅烷。这些反应的立体选择性表明了与铱配位的 tmbp 的吸电子特性的重要性。