pentacarbonyl{methoxy(2-propenyl)carbene}chromium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl{methoxy(2-propenyl)carbene}chromium
• 化学式: C₁₀H₈CrO₆
• 分子量: 276.166
• InChiKey: APUWBVDFGXQGLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl{methoxy(2-propenyl)carbene}chromium 、 Tert-butyl-dimethyl-(5-methylhex-4-en-1-yn-3-yloxy)silane 在 FeCl₃*DMF 作用下， 以 正己烷 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到6-Methoxy-2,2,7-trimethylchromene
  参考文献：
  名称：

  通过苯并环化/邻醌甲基化物形成/电环化级联同时合成色烯的两个环

  摘要：

  开发了一种色烯环体系的新路线，该路线涉及铬的α,β-不饱和费歇尔卡宾络合物与在炔丙碳上带有烯基的炔丙醚的反应。这种转化涉及一系列反应，从苯并环化反应开始，然后形成邻醌甲基化物，最后在电环化时产生色烯。通过使用芳基卡宾络合物，该反应被扩展以提供通路。这是色烯的首次合成，其中色烯系统的两个环均在一步中生成，并在 lapachenole 和维生素 E 的合成中得到突出体现。

  DOI：

  10.1021/ja210655g
• 作为产物：
  描述：

  isopropenyllithium 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 、 六羰基铬 以 乙醚 为溶剂， 以60%的产率得到pentacarbonyl{methoxy(2-propenyl)carbene}chromium
  参考文献：
  名称：

  Vitamin-Synthesen mit Carben-Komplexen, III [1]. Stereospezifische Synthese von Alkenylcarben-Komplexen des Chroms / Vitamin Syntheses via Carbene Complexes, III [1]. Stereospecific Synthesis of Alkenylcarbene Chromium Complexes

  摘要：

  将锂烯烃加入到六羰基合铬中，然后通过与三甲氧铵四氟硼酸烷基化，提供了一种立体特异性合成五羰基-[烯基(甲氧基)卡宾]铬配合物的途径。对于E-丁烯基卡宾配合物，通过X射线分析建立了卡宾和烯烃平面之间的近似正交二面角。

  DOI：

  10.1515/znb-1983-1106

文献信息

• Simultaneous and Stereoselective Construction of Planar and Axial Centers of Chirality
  作者：Louis Fogel、Richard P. Hsung、William D. Wulff、Roger D. Sommer、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja010091f

  日期：2001.6.1

  all of these alkynes, the reaction products could be completely isomerized to the anti isomer by performing the reaction at 120 °C except for the smaller ortho methoxyl complex which only required 50 °C for complete conversion. This includes the very hindered tertbutyl complex3i which was formed as a slightly preferred kinetic product having the syn stereochemistry which was determined by X-ray diffraction

  接收日期 2001 年 1 月 10 日 由于单键旋转受阻导致的阻转异构可导致分子具有轴手性中心，并广泛用于不对称催化合成。1 含有平面手性中心的分子也被用作手性配体，特别是那些含有 η6-苯和 η5-环戊二烯基配合物的分子。2 据我们所知，没有已知的合成方法可以在一个步骤中产生两种类型的手性中心。Fischer 卡宾配合物与芳基炔烃的反应具有合成包含平面和轴手性中心的分子的潜力（方案 1）。我们在这里报告了同时合成平面和轴向手性中心的第一个例子，此外，这可以通过高水平的相对非对映选择来实现。除了卡宾配合物与 2 型芳基炔烃的苯环化的立体选择性问题之外，我们还担心一般反应的便利性，因为已知受阻炔烃的苯环化会导致形成几种不同类型的副产物包括茚和环丁酮。3 因此，我们很高兴地看到配合物 1a 与炔烃 2a 的反应在用叔丁基二甲基甲硅烷基氯捕获苯酚官能团后产生了良好的芳烃铬三羰基络合产物（表 1，条目
• Alkyne Competition in the Benzannulation Reaction with Chromium Carbene Complexes
  作者：Chunrui Wu、Dmytro O. Berbasov、William D. Wulff

  DOI：10.1021/jo100433k

  日期：2010.7.2

  The benzannulation reaction of Fischer carbene complexes is investigated under conditions where the reaction of the carbene complex is occurring in the presence of two different alkynes. A series of competition experiments are examined where the effects of various structural factors are explored by pitting 10 different carbene complexes with 11 different alkynes. Terminal alkynes will react selectively

  在两种不同炔烃存在的情况下，在卡宾配合物的反应发生的条件下研究了费歇尔卡宾配合物的苯环化反应。考察了一系列竞争实验，其中通过将10种不同的卡宾配合物与11种不同的炔烃进行点蚀来探索各种结构因素的影响。在所有检查的情况下，包括芳基和烯基配合物，末端炔烃将比内部炔烃选择性反应。具有甲氧基取代基的芳基卡宾配合物对末端炔烃的选择性不如对内炔烃（〜95：5）的异丙醇取代基（> 99：1）的高，而大多数烯基配合物对两个取代基的选择性都很高（> 99： 1）。在两个不同的末端炔烃之间或两个不同的内部炔烃之间的竞争实验所产生的结果最多不过是非常适度的选择性（〜2：1）。如果一个末端乙炔中的一个被三甲基甲硅烷基保护，则在两个不同的末端乙炔之间可以实现极好的选择性。最后，证明了末端炔烃和内部炔烃之间的高选择性可用于与包含两种类型的炔烃功能的分子的反应。
• Annulation of furan-bridged 10-membered rings on N-heterocycles through [8+2] cycloaddition of dienylazaisobenzofurans and dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：Priyabrata Roy、Binay K. Ghorai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.094

  日期：2011.10

  One-pot three-component coupling of o-alkynylheteroaryl carbonyl derivatives with α,β-unsaturated Fischer carbene complexes and dimethyl acetylenedicarboxylate leading to the synthesis of heterocyclic analogues of furanophane derivatives has been explored. This involves the generation of conformationally flexible dienylazaisobenzofuran intermediate as transient intermediates, which undergo [8+2] cycloaddition

  已经研究了邻-炔基杂芳基羰基衍生物与α，β-不饱和费歇尔卡宾配合物和乙炔二羧酸二甲酯的一锅三组分偶联，从而合成了呋喃芬烷衍生物的杂环类似物。这涉及作为临时中间体的构象柔性二烯基氮杂异苯并呋喃中间体的产生，其与亲二烯体进行[8 + 2]环加成反应。在某些情况下，该中间体会经历两次Diels-Alder反应，只需一步即可得到杂木聚糖衍生物。
• Sequential benzannulation/nucleophilic aromatic addition reactions mediated by chromium(0)
  作者：Steven Chamberlin、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja00052a090

  日期：1992.12
• First Stereoselective Synthesis of Arene Chromium Tricarbonyl Complexes via the Benzannulation Reaction
  作者：Richard P. Hsung、William D. Wulff、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja00093a061

  日期：1994.7