(3'R)-(-)-6-(3'-chlorobutyl)-4-oxa-5-azaspiro<2,4>hept-5-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (3'R)-(-)-6-(3'-chlorobutyl)-4-oxa-5-azaspiro<2,4>hept-5-ene
• 英文别名: 6-[(3R)-3-chlorobutyl]-4-oxa-5-azaspiro[2.4]hept-5-ene
• 化学式: C₉H₁₄ClNO
• 分子量: 187.669
• InChiKey: BDBOQIHUQZBVOJ-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-Chloro-5-nitropentane 、 亚甲基环丙烷 在 异氰酸苯酯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (3'S)-6-(3'-chlorobutyl)-4-oxa-5-azaspiro<2,4>hept-5-ene 、 (3'R)-(-)-6-(3'-chlorobutyl)-4-oxa-5-azaspiro<2,4>hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of indolizine derivatives by rearrangement-cyclization of isoxazoline-5-spirocyclopropanes

  摘要：

  (3S,7S,8aS)-3-甲基-7-羟基八氢吲哚嗪（13）以(3S,7S,8aS)-3-甲基-7-羟基八氢吲哚嗪的形式制备，其对映体过量为74%，从旋光纯的(S)-(+)-5-硝基-2-戊醇（5）开始，通过五步反应合成。同样地，从(5)开始，还获得了(3S,5S,7S,8aS)-(-)-3-甲基-5-苯基-7-羟基八氢吲哚嗪（15）和(3S,5R,7R,8aR)-(+)-3-甲基-5-苯基-7-羟基八氢吲哚嗪（16），其ee为96%。合成策略需要5-硝基-2-戊酮（4）通过酶促不对称还原生成(5)（> 99% ee），随后将其转化为(R)-(-)-2-氯-5-硝基戊烷（7）（> 90% ee）。将7原位制备的腈亚胺与甲基环丙烷（8）或1-甲基-2-苯基环丙烷（9）进行环加成，产生手性异恶唑烷1和2，随后通过热裂解分别转化为2,3,5,6-四氢-3-甲基吲哚嗪-7(1H)-酮（10）、2,3,5,6-四氢-3-甲基-5-苯基吲哚嗪-7(1H)-酮（11）和（12）。热重排的对映选择性取决于实验条件和手性异恶唑烷的结构。催化氢化吲哚嗪酮10、11和12，得到取代的羟基八氢吲哚嗪13、15和16，对所有手性中心均具有高度的立体选择性控制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81553-2