(2E,3S)-6-methyl-5-(tritylamino)hept-2-en-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (2E,3S)-6-methyl-5-(tritylamino)hept-2-en-4-one
• 英文别名: (E,5S)-6-methyl-5-(tritylamino)hept-2-en-4-one
• 化学式: C₂₇H₂₉NO
• 分子量: 383.533
• InChiKey: BDHGRRFFMUUWJI-PANBYJGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸甲酯 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (2E,3S)-6-methyl-5-(tritylamino)hept-2-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  Val-Ala 二肽等排体通过 α'-氨基 α,β-不饱和酮的氢氰化 - 通过 N-保护基团控制立体选择性

  摘要：

  Val-Ala 二肽的三种非对映异构羟基亚乙基异构体是由衍生自 N-Boc- 和 N,N-二苄基-L-缬氨酸的 α,β-不饱和酮 1 合成的。烯酮用二乙基氰化铝氢氰化得到相应的β-氰基酮，其立体选择性取决于保护基团。N-Boc保护的烯酮1a产生反和顺加合物4a、5a的1:1混合物，而相应的N,N-二苄基化合物1c产生反、顺加合物4c、5c的6:1混合物。所得氰基酮的硼氢化物还原也受保护基团的控制，导致 N-Boc 和 N,N-二苄基化合物的立体选择性相反。如此获得的氰基醇在几个步骤中被转化成两个系列的Val-Ala二肽的对映体纯羟基亚乙基异构体。在第一个系列中，羟基和异构体的 N 端通过形成恶唑烷在内部受到保护；在第二个系列中，羟基和 C 端被保护为内酯。两个恶唑烷（28, 29），对应于syn,syn 和syn,anti 4-hydroxy-5-amino acid isosters，三个内酯（23-25），对应于syn

  DOI：

  10.1002/ejoc.200200626

文献信息

• Val-Ala Dipeptide Isosteres by Hydrocyanation of α′-Amino α,β-Unsaturated Ketones − Control of Stereoselectivity by the N-Protecting Group
  作者：Fabio Benedetti、Federico Berti、Gianpiero Garau、Ivan Martinuzzi、Stefano Norbedo

  DOI：10.1002/ejoc.200200626

  日期：2003.5

  diastereoisomeric hydroxyethylene isosters of the Val-Ala dipeptide were synthesized from α,β-unsaturated ketones 1 derived from N-Boc- and N,N-dibenzyl-L-valine. The enones were hydrocyanated with diethylaluminum cyanide to give the corresponding β-cyano ketones with the stereoselectivity depending on the protecting group. N-Boc protected enone 1a gave a 1:1 mixture of anti and syn adducts 4a, 5a while the corresponding

  Val-Ala 二肽的三种非对映异构羟基亚乙基异构体是由衍生自 N-Boc- 和 N,N-二苄基-L-缬氨酸的 α,β-不饱和酮 1 合成的。烯酮用二乙基氰化铝氢氰化得到相应的β-氰基酮，其立体选择性取决于保护基团。N-Boc保护的烯酮1a产生反和顺加合物4a、5a的1:1混合物，而相应的N,N-二苄基化合物1c产生反、顺加合物4c、5c的6:1混合物。所得氰基酮的硼氢化物还原也受保护基团的控制，导致 N-Boc 和 N,N-二苄基化合物的立体选择性相反。如此获得的氰基醇在几个步骤中被转化成两个系列的Val-Ala二肽的对映体纯羟基亚乙基异构体。在第一个系列中，羟基和异构体的 N 端通过形成恶唑烷在内部受到保护；在第二个系列中，羟基和 C 端被保护为内酯。两个恶唑烷（28, 29），对应于syn,syn 和syn,anti 4-hydroxy-5-amino acid isosters，三个内酯（23-25），对应于syn