lithiumpentamethylcyclopentadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: lithiumpentamethylcyclopentadiene
• 英文别名: lithium pentamethylcyclopentadienide；Cp*Li；pentamethylcyclopentadienyllithium；LiCp*；lithium;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
• 化学式: C₁₀H₁₅*Li
• 分子量: 142.17
• InChiKey: JKHHFMLVMPAENW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.05
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithiumpentamethylcyclopentadiene 在 magnesium chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 双(五甲基环戊二烯)镁
  参考文献：
  名称：

  线性MgCp * 2与弯曲CaCp * 2的关系：伦敦色散，配体诱导的电荷局域化和伪前生C–H···Ca相互作用

  摘要：

  在金属茂家族中，MgCp * 2（Cp * =五甲基环戊二烯基）显示规则的线性夹心结构，而CaCp * 2在气相和固态下均弯曲。通常对具有孤对的金属离子观察到弯曲。在这里，我们研究了哪些电子差异会导致在金属原子上缺乏孤对的络合物发生弯曲。CaCp * 2的弯曲气相几何形状表明，弯曲必须具有分子内起源。在MCp 2和MCp * 2上具有和不具有色散效应/ d型偏振函数的几何优化气相络合物（M = Ca，Mg）表明，有吸引力的甲基···甲基伦敦分散体相互作用在CaCp * 2的弯曲中起决定性作用。金属具有足够的极化率以产生浅的弯曲势能曲线是先决条件，但不是弯曲的原因。进一步详细研究了配体诱导的电荷浓度和在金属原子处的定位，为此使用了实空间键和基于轨道的描述符。确定了MgCp * 2和CaCp * 2的低温晶体结构，这有助于鉴定和表征CaCp * 2晶体间的分子间假前相互作用C–H···Ca 。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b03079
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到lithiumpentamethylcyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  五甲基环戊二烯基锑（iii）阳离子的不同结构和反应活性。

  摘要：

  五甲基环戊二烯（Cp *）锑（iii）阳离子[Cp * 2Sb] [B（C6F5）4]，[Cp2 * Sb] [OTf]，[Cp * SbCl] [B（C6F5）4]和[Cp * Sb ] [OTf] 2已被分离并进行结构表征。[Cp * SbCl] +通过分子间Sb-Cl相互作用形成固态二聚体。初步筛选显示[Cp * SbCl] [B（C6F5）4]显着路易斯酸性，可催化1,1-二苯乙烯的二聚反应；[Cp2 * Sb] [B（C6F5）4]的路易斯酸度可忽略不计。无法分离出高度不稳定的[Cp * SbF] [B（C6F5）4]，但使用IMes配体稳定后，可以分离出[Cp * SbF（IMes）] [B（C6F5）4]。在溶液中存在粗品[Cp * SbF] [B（C6F5）4]时，观察到CH2Cl2和PhCCl3的氟氯化作用。计算机理研究表明，后者是通过碳正离子中间体进行的。

  DOI：

  10.1039/d0dt00024h

文献信息

• New Sandwich and Half-Sandwich Titanium Hydrazido Compounds
  作者：Jonathan D. Selby、Marta Feliz、Andrew D. Schwarz、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om200068k

  日期：2011.4.25

  while the reaction with 2 equiv of Me2NNH2 gave Cp*Ti(η2-NHNMe2)2Cl (7) containing two η2-bound hydrazide(1−) ligands. Formation of 7 and 8 proceeds via a common intermediate, Cp*Ti(NHtBu)(η2-NHNMe2)Cl, observed by NMR spectroscopy. Reaction of 4 with LiNHNPh2 gave the mixed hydrazide(2−)/hydrazide(1−) derivative Cp*Ti(NNPh2)(NHNPh2)(py) (10). The corresponding reaction of 1 formed Cp*Ti(NtBu)(NHNPh2)(py)

  通过叔丁基酰亚胺/ N，N-二取代肼交换反应制备了新的单和双环戊二烯基末端肼基（2-）化合物。Cp * Ti（N t Bu）Cl（py）（1）与Ph 2 NNH 2的反应生成末端酰肼Cp * Ti（NNPh 2）Cl（py）（4），而CpTi（N t丁基）氯（PY），得到二聚体的Cp 2的Ti 2（μ-η 1：η 1 -NNPh 2）（μ-η 2：η 1 -NNPh 2）氯2。的反应1与我2 NNH 2（1当量）也给予了二聚物中，Cp * 2的Ti 2（μ-η 1：η 1 -NNMe 2）（μ-η 2：η 1 -NNMe 2）氯2（8），同时用2当量的Me的反应2 NNH 2，得到的Cp *的Ti（η 2 -NHNMe 2）2 Cl（上7含有两个η）2结合的酰肼（1-）的配体。7和8的形成经由共同的中间中，Cp *钛前进（NH吨卜）（η 2 -NHNMe 2）氯，通过NMR光谱法观察到。4与LiNHNPh
• Alkene Metalates as Hydrogenation Catalysts
  作者：Philipp Büschelberger、Dominik Gärtner、Efrain Reyes-Rodriguez、Friedrich Kreyenschmidt、Konrad Koszinowski、Axel Jacobi von Wangelin、Robert Wolf

  DOI：10.1002/chem.201605222

  日期：2017.3.2

  First‐row transition‐metal complexes hold great potential as catalysts for hydrogenations and related reductive reactions. Homo‐ and heteroleptic arene/alkene metalates(1−) (M=Co, Fe) are a structurally distinct catalyst class with good activities in hydrogenations of alkenes and alkynes. The first syntheses of the heteroleptic cobaltates [K([18]crown‐6)][Co(η4‐cod)(η2‐styrene)2] (5) and [K([18]cr

  第一行过渡金属配合物作为氢化和相关还原反应的催化剂具有巨大的潜力。均配和杂配芳烃/烯烃金属化物(1−) (M=Co, Fe) 是一种结构独特的催化剂，在烯烃和炔烃的加氢中具有良好的活性。杂配钴酸盐 [K([18]crown-6)][Co(η 4 ‐cod)(η 2 ‐苯乙烯) 2 ] ( 5 ) 和 [K([18]crown-6)][的首次合成Co(η 4 ‐dct)(η 4 ‐cod)] ( 6 )，以及同配络合物 [K(thf) 2 ][Co(η 4 ‐dct) 2 ] ( 7 ; dct=二苯并[ a , e ]据报道，环辛四烯（cod=1,5-环辛二烯）。为了进行比较，根据文献程序合成了两种环戊二烯基高铁酸盐(1−)。分离并完全表征的单阴离子配合物是温和条件（2 bar H 2 ，rt，THF）下烯烃氢化的有效预催化剂。通过 NMR 光谱、ESI 质谱和中毒实验进行的机理研究记录了
• Organometallic diphenols: The importance of the organometallic moiety on the expression of a cytotoxic effect on breast cancer cells
  作者：Elizabeth A. Hillard、Anne Vessières、Siden Top、Pascal Pigeon、Konrad Kowalski、Michel Huché、Gérard Jaouen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.10.041

  日期：2007.2

  We have recently reported that the ferrocenyl diphenol compound 1,1-di(4-hydroxyphenyl)-2-ferrocenyl-but-1-ene 1 exhibited strong in vitro anti-proliferative effects on both hormone dependent (MCF7, IC50 = 0.7 μM) and hormone independent (MDA-MB231, IC50 = 0.6 μM) breast cancer cells. In order to assess the importance of the ferrocenyl motif, we have prepared a series of analogs using the organometallic

  我们最近报道，二茂铁基二酚化合物1,1-二（4-羟基苯基）-2-二茂铁基-丁-1-烯1对两种激素依赖性化合物均具有很强的体外抗增殖作用（MCF7，IC 50  = 0.7μM ）和激素非依赖性（MDA-MB231，IC 50  = 0.6μM）乳腺癌细胞。为了评估所述二茂铁基序的重要性，我们准备了使用有机金属片段的一系列类似物的（η 5 -C 5 H ^ 4）的Cp *的Fe（7），（（η 5 -C 5 H ^ 4）（CH 3）2磷酰基）Fe（9），（η5 -C 5 H ^ 4）CPRU（10），（η 5 -C 5 H ^ 4）的Re（CO）3（11），和（η 5 -C 5 H ^ 4）的Mn（CO）3（12），和氯化二茂铁基衍生物1,1-二（4-羟苯基）-2-二茂铁基-4-氯丁-1-烯（4）。有机金属部分的性质对雌激素受体α（ERα）的识别有很大的影响，相对结合亲和力（RBA）值的范围从0
• Pentamethylcyclopentadienide in organic synthesis: nucleophilic addition of lithium pentamethylcyclopentadienide to carbonyl compounds and carbon–carbon bond cleavage of the adducts yielding the parent carbonyl compounds
  作者：Minoru Uemura、Kazunari Yagi、Masayuki Iwasaki、Kenichi Nomura、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.097

  日期：2006.4

  dienide (C5Me5Li, Cp*Li) reacted with aromatic aldehyde to provide the corresponding carbinol in excellent yield. The carbinol returns to the parent aldehyde and pentamethylcyclopentadiene upon exposure to acid or due to heating. Chlorodimethylaluminum is essential as an additive to attain the nucleophilic addition of Cp*Li to aliphatic aldehyde. The carbinol derived from aliphatic aldehyde returns

  五甲基环戊二烯化锂（C 5 Me 5 Li，Cp * Li）与芳族醛反应以优异的产率提供相应的甲醇。甲醇在暴露于酸中或加热后会返回为母体醛和五甲基环戊二烯。氯二甲基铝对于实现Cp * Li向脂肪族醛的亲核加成反应至关重要。衍生自脂族醛的甲醇在催化量的2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌（DDQ）的作用下返回母体醛和五甲基环戊二烯。Cp *基团的可逆加成/消除可表示对醛的保护。还公开了碳-碳键裂解的机理细节。
• Synthesis of 2,5-Difunctional Phosphaferrocenes
  作者：Aholibama Escobar、François Mathey

  DOI：10.1021/om9010164

  日期：2010.2.22

  The reaction of FeCl2 with a 1:1 mixture of 2,5-diacylphospholides and Cp*Li in the presence of ZnCl2 affords 2,5-bis(RCO)phosphaferrocenes when R = OEt, Ph and the tetrafunctional 1,1′-diphosphaferrocene when R = tBu. We explain these results by a combination of two effects: the push−pull stabilization of the ferrocene structure by Cp* (donor) and phospholide (acceptor) and the classical steric protection

  当R = OEt，Ph和四官能1,1'时，在ZnCl 2存在下，FeCl 2与2,5-二酰基磷酸酯和Cp * Li 1：1混合物的反应得到2,5-双（RCO）磷二茂铁。 R ＝t Bu时的-二磷酸二茂铁。我们解释这些结果通过两种作用的组合：由*的Cp（供体）和phospholide（受体）二茂铁结构的推挽稳定和η的经典位阻保护作用5层由笨重α取代基的复合物。