1,1'- bis(trimethylsilylethynyl)ferrocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1'- bis(trimethylsilylethynyl)ferrocene
• 化学式: C₂₀H₂₆FeSi₂
• 分子量: 378.444
• InChiKey: USFMPLMHUPIPBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'- bis(trimethylsilylethynyl)ferrocene 在 甲基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 1,1'-diacetylferrocene
  参考文献：
  名称：

  具有烷基、烯基、芳基和炔基配体的新型（二叔丁基膦基乙基）环戊二烯基镍螯合物：对聚二苯甲基共振的提示

  摘要：

  虽然已经对许多过渡金属的环戊二烯基烷基膦螯合物进行了深入研究，但镍螯合物的情况要少得多。基于对环戊二烯基烷基膦镍螯合物的早期研究，制备并充分表征了许多新的烷基、芳基、烯基和炔基配合物，包括一些承载官能团。这些首次包括二金属和三金属配合物以及具有二茂铁单元的化合物作为扩展 π 系统的一部分。介绍了许多季铵化的 2-吡啶基乙炔基配合物，其环伏安图、NMR 数据和 DFT 计算提供了对 cumulenylidene 共振公式的重要贡献的提示。

  DOI：

  10.1002/ejic.201701172
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-dicopperferrocene*dimethylsulphide 、 1-碘-2-三甲基硅基乙炔 在 ammonium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以10%的产率得到1,1'- bis(trimethylsilylethynyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  乙炔二茂铁

  摘要：

  受保护的乙炔基二茂铁是通过一锅反应的顺序制备的，从1,1'-二硫代二茂铁·tmeda开始，经过中等间隔时间，然后与碘乙炔偶联。碘化铜（I）的二甲基硫化物络合物被证明是最方便的原位这种逆Stephens-Castro反应类型的杯化偶联剂。相应的单取代乙炔基二茂铁也可通过使用半当量的铜价体系，即碘乙炔，然后淬灭过量的二茂铁基锂官能团来分离。作为主要实例，1，1'-双（三甲基甲硅烷基乙炔基）二茂铁（I），1-三甲基甲硅烷基乙炔基二茂铁（II），1,1'-双（3-羟基-3-甲基丁-1-炔基）-二茂铁，和1-（3-羟基-3-甲基丁-1-炔基）二茂铁（IV），半脱保护的1-乙炔基-1'-（3-羟基-3-甲基丁-1-炔基）二茂铁（V）和1提出了-（3-羟基-3-甲基丁-1-炔基），1'-碘二茂铁（VI）。1,1'-二乙炔基二茂铁完全脱保护证实了由于自发聚合（即使排除水和氧）后一种化合物的稳定性。所有新化合物（I，病，

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)85050-7
• 作为试剂：
  描述：

  9-乙炔基菲 在 吡啶 、 1,1'- bis(trimethylsilylethynyl)ferrocene 、 copper diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 10.0h， 以58%的产率得到1,4-di-9-phenanthryl-1,3-butadiyne
  参考文献：
  名称：

  A General Synthetic Method for 1,1′-Bis(diacetylene-group)-Connected Ferrocene and π-Electronic System

  摘要：

  与用于二乙炔铁烯（Fc）衍生物的简单合成基乙炔基铁烯相比，1,1′-二乙炔基铁烯对于相应的1,1′-双（二乙炔基）连接的Fc衍生物在常规条件下极难处理，容易自发发生聚合。在改进的Eglinton氧化耦合条件下，已可以通过三甲基硅基保护的前体就地生成1,1′-二乙炔基铁烯，并与其他末端乙炔反应。这些串联反应可以为扩展的π-电子共轭体系的1,1′-双（二乙炔基）连接的Fc衍生物提供一种通用合成方法，然而其化学发展仍然非常有限。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20100252

文献信息

• Synthesis and some reactions of ferrocenylacetylenes
  作者：G. Doisneau、G. Balavoine、T. Fillebeen-Khan

  DOI：10.1016/0022-328x(92)80026-t

  日期：1992.2

  The conversion of acetylferrocene or diacetylferrocene into ethynylferrocene 1 or diethynylferrocene 4, respectively, is achieved in good yield in a one-pot synthesis using Negishi's reagent. The diethynylferrocene is isolated as its trimethylsilyl derivative 5. The complexes 1 and 5 undergo various nucleophilic substitution reactions, resulting in new ferrocenyl derivatives.

  在使用Negishi's试剂的一锅法合成中，分别以高收率实现了乙酰基二茂铁或二乙酰基二茂铁向乙炔基二茂铁1或二乙炔基二茂铁4的转化。二乙炔基二茂铁被分离为其三甲基甲硅烷基衍生物5。配合物1和5经历各种亲核取代反应，产生新的二茂铁基衍生物。
• Unusual demetalation of iron from [2]ferrocenophane skeleton of di‐nuclear ferracycle carbonyl complex
  作者：Radhe Shyam Ji、Mohd. Tauqeer、Amrendra K. Singh、Biswarup Pathak、Mobin M. Shaikh、Pradeep Mathur

  DOI：10.1002/aoc.5431

  日期：2020.4

  Photolysis of a hexane solution containing 1,1′‐ bis (trimethylsilylethynyl)ferrocene (1) and Fe (CO)5, under argon at 0 °C led to the formation of dinuclear complexes [Fe (CO)2η2:η2 – C (SiMe3) = C(C5H4)FeC(C5H4) = C (SiMe3)Fe (CO)3}–μ–CO] (2) and [Fe (CO)2η2:η2–C (SiMe3) = C(C5H5)–C(C5H5) = C (SiMe3)Fe (CO)3}–μ–CO] (3). DFT calculations support the experimentally observed demetalation of ferrocene

  含有1,1'-双（三甲基硅乙炔）二茂铁（己烷溶液光解1）和Fe（CO）5，在氩气下在0℃下导致双核配合物的[Fe（CO）的形成2 η 2：η 2 – C（SiMe 3）= C（C 5 H 4）FeC（C 5 H 4）= C（SiMe 3）Fe（CO）3 } –μ–CO]（2）和[Fe（CO）2 η 2：η 2 -C（森达3）= C（C 5 H ^ 5）-C（C 5 H ^ 5）= C（SiMe 3）Fe（CO）3 } –μ–CO]（3）。DFT计算支持在水存在下实验观察到的二茂铁单元2至3的脱金属。这些化合物通过IR和1 H和13 C NMR光谱进行了全面表征，并在结晶学上进行了表征（1和3）。
• Syntheses, structure, and electrochemical properties of homo-metallic binuclear complexes containing ferrocenyl–ethynyl spacers
  作者：Teng-Yuan Dong、Chiao-Pei Chen、Chun-Ting Kuo、Shu-Fan Lin、Chen-Ni Chen、Shao-Chun Hsu、Yuh-Sheng Wen

  DOI：10.1016/j.ica.2010.03.012

  日期：2010.5

  electrochemical properties in the series of multinuclear ferrocenyl–ethynyl complexes with formula [( η 5 -C 5 R 5 )(P 2 )M II –C C–(fc) n –C C–M II (P 2 )( η 5 -C 5 R 5 )] (fc = ferrocenyl; M = Fe(II), Ru(II), Os(II); R = H, CH 3 ; P 2 = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2 (dppe), (C 2 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 2 H 5 ) 2 (depe)) are reported. Complexes with more electron-rich ligand environment, such as [M( η 5 -C 5 R 5 )P

  摘要具有[[η5 -C 5 R 5）（P 2）M II -CC-（fc）n -CC-M II（P 2）（ η5 -C 5 R 5）]（fc =二茂铁基； M = Fe（II），Ru（II），Os（II）； R = H，CH 3； P 2 = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2（ dppe），（C 2 H 5）2 PCH 2 CH 2 P（C 2 H 5）2（depe））被报道。关于电子耦合的理解，还制备了具有更富电子配体环境的配合物，例如[M（η5 -C 5 R 5）P 2]（R = CH 3和P 2 = dppe，depe）。机制。结构确定证实二茂铁基团直接连接至乙炔基键，乙炔基键合至假八面体[（η5 -C 5 R 5）（P 2）M]金属中心。这些配合物经历从0.0到1的顺序可逆氧化事件。0 V称为无水CH 2 Cl 2溶液中的Ag / AgCl电极，并且低电位波已分配给两个端基
• Structural Studies of Some Compounds Containing C2 Fragments Attached to Various Metal-Ligand End-Groups
  作者：Michael I. Bruce、Maryka Gaudio、Benjamin C. Hall、Brian K. Nicholson、Gary J. Perkins、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1002/zaac.201100099

  日期：2011.7

  The preparation, characterisation and single-crystal XRD molecular structure determinations of four complexes containing –CC–MLn end-groups, namely RuC≡CFc′(I)}(dppe)Cp (1), the vinylidene [Os(=C=CH2)(PPh3)2Cp]PF6 (2), trans-Pt(C≡CC6H4-4-C≡CPh)C≡CC6H4-4-C2Ph[Co2(μ-dppm)(CO)4]}(PPh3)2 (3), and C6H4μ3-C2[AuRu3(CO)9(PPh3)]}2-1,4 (4) are reported. In these compounds a range of –CC– environments is found

  四种含有–CC–MLn端基的配合物的制备、表征和单晶XRD分子结构测定，即RuC≡CFc'(I)}(dppe)CP(1)、亚乙烯基[Os(=C =CH2)(PPh3)2CP]PF6 (2), trans-Pt(C≡C -4-C≡CPh)C≡C -4-C2Ph[Co2(μ-dppm)(CO)4]}(PPh3 )2 (3) 和 C6H4μ3-C2[AuRu3(CO)9(​​PPh3)]}2-1,4 (4)。在这些化合物中，发现了一系列 –CC– 环境，从 1 中的 σ 键合炔基延伸到其中 C2 单元与质子相互作用的示例（在亚乙烯基 2 中），通过桥接羰基二钴部分（在 3 中）或 4 中的 AuRu3 簇。通过考虑各种键合模式，几何结构的变化合理化。
• Halogen bonding-enhanced electrochemical halide anion sensing by redox-active ferrocene receptors
  作者：Jason Y. C. Lim、Matthew J. Cunningham、Jason J. Davis、Paul D. Beer

  DOI：10.1039/c5cc05704c

  日期：——

  The first redox-active halogen bonding anion receptors display larger electrochemical voltammetric responses to halide binding compared to their hydrogen bonding analogues.

  第一个氧化还原活性卤键结合阴离子受体相对于其氢键结合的类似物，显示出更大的电化学伏安响应来响应卤化物的结合。