(Z)-7-[1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy-2-methyl-2-heptenenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-7-[1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy-2-methyl-2-heptenenitrile
• 英文别名: (Z)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhept-2-enenitrile
• 化学式: C₁₄H₂₇NOSi
• 分子量: 253.46
• InChiKey: RKTJPMBQRXDHDR-RAXLEYEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.65
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  叔丁基(5-己烯基氧基)二甲基硅烷 、 甲基丙烯腈 在 (2,4,6-trimethylphenyl)2(C₃H₄N₂)RuCl₂(CH(C₆H₄)OCH(CH₃)C(H₃CO)O) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (Z)-7-[1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy-2-methyl-2-heptenenitrile 、 (E)-7-[1-(tert-butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy-2-methyl-2-heptenenitrile
  参考文献：
  名称：

  升级的Grubbs / Hoveyda烯烃复分解催化剂的合理设计和评估：试验台上的多官能亚苄基醚

  摘要：

  该系列升级格鲁布斯/加入Hoveyda第二代催化剂（H的2 IMES）（CL）2 Ru═C（H）（C 6 H ^ 4 OR）（E2（71％产率），R = CH（Me）的（C（ O）OMe）; M2（58％产率），R = CH（C（O）OMe）2 ; Kme2（88％产率），R = CH 2 C（O）Me; Ket2（63％产率），R = CH 2 C（O）Et）; 通过Grubbs第二代催化剂（H 2 IMes）（Cl）2 Ru（CHPh）（PCy 3）（G2）与Grubbs第二代催化剂的反应制备C2（58％收率），R = C（Me）CN。邻位取代的醚H（Me）C═CHC在CuCl作为膦清除剂的情况下，在6 H 4 OR中存在。这些配合物的X射线结构表明，作为亚苄基醚的末端取代基安装的酯，酮或丙二酸酯基的末端氧与金属配位，形成八面体结构。相反，复合物C2的腈基保持不配位。合成了甚至更复杂的

  DOI：

  10.1021/om200463u

文献信息

• The Doping Effect of Fluorinated Aromatic Solvents on the Rate of Ruthenium-Catalysed Olefin Metathesis
  作者：Cezary Samojłowicz、Michał Bieniek、Aleksandra Pazio、Anna Makal、Krzysztof Woźniak、Albert Poater、Luigi Cavallo、Jacek Wójcik、Konrad Zdanowski、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.201100160

  日期：2011.11.11

  A study concerning the effect of using a fluorinated aromatic solvent as the medium for olefin metathesis reactions catalysed by ruthenium complexes bearing N‐heterocyclic carbene ligands is presented. The use of fluorinated aromatic hydrocarbons (FAH) as solvents for olefin metathesis reactions catalysed by standard commercially available ruthenium pre‐catalysts allows substantially higher yields

  提出了一项关于使用氟化芳族溶剂作为介质进行钌复分解反应的研究，该介质由带有N-杂环卡宾配体的钌配合物催化。通过使用标准的市售钌预催化剂催化使用氟化芳烃（FAH）作为烯烃复分解反应的溶剂，可以大大提高所需产物的收率，特别是在需要多官能分子（包括天然和生物活性）的情况下化合物。通过X射线结构分析和计算，以及通过进行大量的复分解实验，研究了FAH和第二代钌催化剂之间的相互作用，这种相互作用明显提高了烯烃复分解反应的效率。通过使用FAH来优化反应条件可以被认为是设计新型改良钌催化剂的一种补充方法。氟化芳族溶剂是用于促进具有挑战性的烯烃复分解反应的有吸引力的替代介质。
• Nitro-Substituted Hoveyda−Grubbs Ruthenium Carbenes:  Enhancement of Catalyst Activity through Electronic Activation
  作者：Anna Michrowska、Robert Bujok、Syuzanna Harutyunyan、Volodymyr Sashuk、Grigory Dolgonos、Karol Grela

  DOI：10.1021/ja048794v

  日期：2004.8.1

  The design, synthesis, stability, and catalytic activity of nitro-substituted Hoveyda-Grubbs metathesis catalysts are described. The highly active and stable meta- and para-substituted complexes are attractive from a practical point of view. These catalysts operate in very mild conditions and can be successfully applied in various types of metathesis [ring-closing metathesis, cross-metathesis (CM), and enyne metathesis]. Although the presence of a NO2 group leads to catalysts that are dramatically more active than both the second-generation Grubbs's catalyst and the phosphine-free Hoveyda's carbene, enhancement of reactivity is somewhat lower than that observed for a sterically activated Hoveyda-Grubbs catalyst. Attempts to combine two modes of activation, steric and electronic, result in severely decreasing a catalyst's stability. The present findings illustrate that different Ru catalysts turned out to be optimal for different applications. Whereas phosphine-free carbenes are catalysts of choice for CM of various electron-deficient substrates, they exhibit lower reactivity in the formation of tetrasubstituted double bonds. This demonstrates that no single catalyst outperforms all others in all possible applications.