1,1-bis(4,4-dimethyl-1,3-oxazolin-2-yl)ethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 1,1-bis(4,4-dimethyl-1,3-oxazolin-2-yl)ethane
• 英文别名: 2-[1-(4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)ethyl]-4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazole
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂O₂
• 分子量: 224.303
• InChiKey: MUJDSWPSIVHHSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(4,4-dimethyl-1,3-oxazolin-2-yl)ethane 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 (1,1-bis(4,4-dimethyl-1,3-oxazolin-2-yl)ethan-1-ide)(methyl)(tetrahydrofuran)aluminum methyltris(pentafluorophenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  含双（恶唑啉基）配体的中性和阳离子铝配合物的合成和结构

  摘要：

  双（恶唑啉）1,1-双[4,4-二甲基-1,3-恶唑啉-2-基]乙烷（1a，{BOX-Me 2 } H）和1,1-双[（4 S）-4-异丙基-1,3-恶唑啉-2-基]乙烷（1b，{BOX-（S）-iPr} H）与nBuLi，然后加入1当量的ClAlMe 2，得到相应的二甲基Al配合物{BOX-Me 2 } AlMe 2（2a）和{BOX-（S）-iPr} AlMe 2（2b）的收率合理。使用1当量的AlCl 3以类似的方式合成了二氯Al络合物{BOX-Me 2 } AlCl 2（3a）。基于2b和3a的X射线分析和2a，b和3a的NMR数据，化合物2a，b和3a是单体四配位单[双（恶唑啉基）铝]配合物。二甲基铝络合物{BOX-Me 2 } AlMe 2（2a）和{BOX-（S）-一世Pr} AlMe 2（2b）在C 6 D 5 Br中与B（C 6 F 5）3反应，定量形成阳离子{BOX-Me

  DOI：

  10.1021/om0400245
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以0.5 g的产率得到1,1-bis(4,4-dimethyl-1,3-oxazolin-2-yl)ethane
  参考文献：
  名称：

  双（恶唑啉）中的互变异构现象：1,1-双（4,4-二甲基-1,3-恶唑啉-2-基）-乙烷中质子转移的实验和理论研究

  摘要：

  意外分离出一个不寻常的质子化双（恶唑啉）促使我们讨论了H +在其酮亚胺和烯胺形式之间平衡的动力学和热力学上的作用。X射线衍射分析表明，质子化的双（恶唑啉）为Z-烯胺形式，单正电荷被[（FeCl 3）2 O] 2-和[FeCl 4 ] -阴离子平衡。BP86 / TZVP水平的DFT计算表明，烯胺互变异构体与酮亚胺互变异构体的相对稳定性随恶唑烷环上氮原子的质子化而增加。同时，互变异构的势垒能降低。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.04.107

文献信息

• Tautomerism in Bis(oxazoline)s
  作者：Adam Walli、Sebastian Dechert、Franc Meyer

  DOI：10.1002/ejoc.201301282

  日期：2013.11

  Bis(oxazoline)s (BOXs) are a privileged ligand class and have found widespread use in catalysis. Herein, the tautomerism of selected BOX ligands was evidenced by X-ray diffractometry as well as by NMR and IR spectroscopy and supported by DFT calculations. In CDCl3 solution at room temperature, the new 1,1-bis(4,4-dimethyl-1,3-oxazolin-2-yl)-1-phenylmethane (Ph,HBOX-Me2) ligand is present as a 1:1 mixture

  双(恶唑啉) (BOX) 是一种特殊的配体类别，已广泛用于催化。在此，所选 BOX 配体的互变异构现象由 X 射线衍射以及核磁共振和红外光谱证明，并得到 DFT 计算的支持。在室温下的 CDCl3 溶液中，新的 1,1-双(4,4-二甲基-1,3-恶唑啉-2-基)-1-苯基甲烷 (Ph,HBOX-Me2) 配体以 1:1 的比例存在二亚胺和亚胺烯胺互变异构体的混合物。确定了互变异构平衡的热力学和动力学数据，这允许与相关的双齿配体类别进行比较。研究的其他 BOX，H,HBOX-Me2、Me,HBOX-Me2 和 tBu,HBOX-Me2，在类似条件下主要以二亚胺形式存在。IR 光谱被确定为检测亚氨基烯胺形式作为次要成分的存在的有价值的工具。
• Synthesis and Structure of Neutral and Cationic Gallium Complexes Incorporating Bis(oxazolinato) Ligands
  作者：Samuel Dagorne、Stéphane Bellemin‐Laponnaz、Aline Maisse‐François、Marie‐Noëlle Rager、Lauriane Jugé、Richard Welter

  DOI：10.1002/ejic.200500478

  日期：2005.10

  synthesized in a similar way using 1 equiv of AlCl3. Compounds 2a,b and 3a are monomeric four-coordinate mono[bis(oxazolinato)aluminum] complexes, on the basis of X-ray analyses for 2b and 3a and NMR data for 2a,b and 3a. The dimethylaluminum complexes BOX-Me2}AlMe2 (2a) and BOX-(S)-iPr}AlMe2 (2b) react in C6D5Br with B(C6F5)3 to yield the quantitative formation of cations BOX-Me2}AlMe+ (4a+) and BOX-(S)-iPr}AlMe+

  双(恶唑啉) 1,1-双[4,4-二甲基-1,3-恶唑啉-2-基]乙烷 (1a, BOX-Me2}H) 和 1,1-双 [(4S) 的处理-4-异丙基-1,3-恶唑啉-2-基]乙烷 (1b, BOX-(S)-iPr}H) 与 nBuLi，然后加入 1 当量的 ClAlMe2，得到相应的二甲基铝配合物 BOX-Me2}AlMe2 (2a) 和 BOX-(S)-iPr}AlMe2 (2b) 的产量合理。二氯铝配合物 BOX-Me2}AlCl2 (3a) 使用 1 当量的 AlCl3 以类似的方式合成。根据 2b 和 3a 的 X 射线分析和 2a、b 和 3a 的 NMR 数据，化合物 2a、b 和 3a 是单体四配位单[双(恶唑啉根)铝]配合物。二甲基铝配合物 BOX-Me2}AlMe2 (2a) 和 BOX-(S)-iPr}AlMe2 (2b) 在 C6D5Br 中与 B(C6F5)3
• Sidearm as a Control in the Asymmetric Ring Opening Reaction of Donor-Acceptor Cyclopropane
  作者：Qikai Kang、Lijia Wang、Zhongbo Zheng、Junfang Li、Yong Tang

  DOI：10.1002/cjoc.201400053

  日期：2014.8

  trisoxazoline and bisthiazoline based ligands have been developed,which are absent of chiral motif on the parent skeleton and containa chiral backbone on sidearm. The ligands promote the amine nucleophilic ring opening reaction of 1,1‐cyclopropane diesters smoothly, furnishing the γ‐amino acid derivatives in high yield with moderate to good enantioselectivity.

  已开发出一种新型的基于三恶唑啉和联硫唑啉的配体，其在母体骨架上不具有手性基序，而在侧臂上则具有一个手性骨架。配体可顺利地促进1,1-环丙烷二酯的胺亲核开环反应，从而以中等至良好的对映选择性高产率地提供γ-氨基酸衍生物。
• METHOD FOR SYNTHESIS OF SECONDARY ALCOHOLS
  申请人：CHENG Chien-Hong

  公开号：US20120142934A1

  公开（公告）日：2012-06-07

  A method for synthesis of secondary alcohols is provided for pharmaceutical secondary alcohol by addition of organoboronic acids with aldehydes in presence of the cobalt ion and bidentate ligands as the catalyst. In addition, an enantioselective synthesis method for secondary alcohols is also herein provided in the present invention. The present invention has advantages in using less expensive cobalt ion and commercially available chiral ligands as the catalyst, wide scope of organoboronic acids and aldehydes compatible with this catalytic reaction and achieving excellent yields and/or enantiomeric excess.

  本发明提供了一种合成次级醇的方法，通过在钴离子和双齿配体存在的情况下，通过有机硼酸与醛的加成来合成药用次级醇。此外，本发明还提供了一种手性选择性合成次级醇的方法。本发明具有使用价格较低的钴离子和商业可获得的手性配体作为催化剂的优势，有机硼酸和醛的范围广泛且与该催化反应兼容，实现了优异的产率和/或对映选择性。
• Homoleptic Trivalent Tris(alkyl) Rare Earth Compounds
  作者：Aradhana Pindwal、KaKing Yan、Smita Patnaik、Bradley M. Schmidt、Arkady Ellern、Igor I. Slowing、Cheolbeom Bae、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1021/jacs.7b09521

  日期：2017.11.22

  Homoleptic tris(alkyl) rare earth complexes LnC(SiHMe2)3}3 (Ln = La, 1a; Ce, 1b; Pr, 1c; Nd, 1d) are synthesized in high yield from LnI3THFn and 3 equiv of KC(SiHMe2)3. X-ray diffraction studies reveal 1a–d are isostructural, pseudo-C3-symmetric molecules that contain two secondary Ln↼HSi interactions per alkyl ligand (six total). Spectroscopic assignments are supported by comparison with LnC(SiDMe2)3}3 and

  由LnI 3 THF n和3 equiv高收率合成同质三（烷基）稀土配合物Ln C（SiHMe 2）3 } 3（Ln = La，1a ; Ce，1b ; Pr，1c ; Nd，1d）的KC（SiHMe 2）3。X射线衍射研究表明1a - d是同构的伪C 3对称分子，每个烷基配体包含两个次级Ln↼HSi相互作用（总共六个）。与Ln C（SiDMe 2）3 }比较可支持光谱分配3和DFT计算。Ln↼HSi和末端SiH在室温下在NMR时间尺度上快速交换，但两个基序在低温下可分辨。变温NMR研究提供用于交换过程激活参数在1A（Δ ħ ⧧ = 8.2（4）千卡·摩尔-1 ;Δ小号⧧ = -1（2）卡·摩尔-1 ķ -1）和1A〜d 9（Δ ħ ⧧ = 7.7（3）千卡·摩尔-1 ;Δ小号⧧ = -4（2）卡·摩尔-1 ķ -1）。线形比较，速率常数（k H/ ķ d），和ln（斜率ķ / Ť）与1