1-(Cyclohexylthio)-2-(trimethylsilyl)ethyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(Cyclohexylthio)-2-(trimethylsilyl)ethyne
• 英文别名: cyclohexylthioethynyl trimethylsilane；2-Cyclohexylsulfanylethynyl(trimethyl)silane
• 化学式: C₁₁H₂₀SSi
• 分子量: 212.431
• InChiKey: SMBASQKYVGHWSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(Cyclohexylthio)-2-(trimethylsilyl)ethyne 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 cyclohexylthioacetylene
  参考文献：
  名称：

  氟乙烯基硫醚作为拟定的立体和电子硫代酯醇酸酯模拟物：乙炔硫醚的化学选择性HF加成。

  摘要：

  氟乙烯基硫醚作为硫代酸酯的烯醇/酸酯的假定的仿生替代品存在。探索了一种通过用吡啶鎓（聚）-氟化氢处理乙炔硫醚来制备氟乙烯基硫醚的方法。用吡啶滴定对反应的选择性很重要。无需滴定，相应的宝石生成-二氟乙基硫醚。通过滴定，可以在中间阶段终止氢氟化反应以回收氟乙烯基硫醚，这对于纯化和操作而言是相对稳定的功能。初步的密度泛函理论计算表明，氟乙烯基硫醚基序具有与硫酯烯醇相当的空间和电子分布。作为相关的仿生实例，制备了代表乙酰基-CoA的泛巯基链末端的氟乙烯基硫醚。

  DOI：

  10.1071/ch14298
• 作为产物：
  描述：

  溴代环己烷 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.27h， 以55%的产率得到1-(Cyclohexylthio)-2-(trimethylsilyl)ethyne
  参考文献：
  名称：

  芳基碘化物和 1-Methylthio-2-(trimethylsilyl)ethyne 的 Desilylative Sonogashira 交叉偶联合成硫代炔烃

  摘要：

  基于芳基碘化物和甲硫基乙炔 (Me 3 SiCCSMe)的甲硅烷基化替代物之间的脱甲硅烷基 Sonogashira 交叉偶联，描述了一种高效且操作简单的 1-甲硫基-2-芳基乙炔衍生物合成方法。还记录了将该过程扩展到选择其他硫醚类型。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200498

文献信息

• A Simple, General Preparation of S-Alkyl and S-Aryl Ynethiol Ethers
  作者：Pascal Nebois、Nina Kann、Andrew E. Greene

  DOI：10.1021/jo00128a051

  日期：1995.11
• Fluorovinyl Thioethers as Putative Steric and Electronic Thioester Enolate Mimetics: Chemoselective HF Addition to Acetylene Thioethers
  作者：Davide Bello、Rodrigo A. Cormanich、David O'Hagan

  DOI：10.1071/ch14298

  日期：——

  fluoride. Titration with pyridine is important for the selectivity of the reaction. Without titration the corresponding gem-difluoroethyl thioethers are generated. With titration the hydrofluorination reaction can be stopped at an intermediate stage to recover the fluorovinyl thioether, which is a relatively stable functionality to purification and manipulation. Preliminary density functional theory calculations

  氟乙烯基硫醚作为硫代酸酯的烯醇/酸酯的假定的仿生替代品存在。探索了一种通过用吡啶鎓（聚）-氟化氢处理乙炔硫醚来制备氟乙烯基硫醚的方法。用吡啶滴定对反应的选择性很重要。无需滴定，相应的宝石生成-二氟乙基硫醚。通过滴定，可以在中间阶段终止氢氟化反应以回收氟乙烯基硫醚，这对于纯化和操作而言是相对稳定的功能。初步的密度泛函理论计算表明，氟乙烯基硫醚基序具有与硫酯烯醇相当的空间和电子分布。作为相关的仿生实例，制备了代表乙酰基-CoA的泛巯基链末端的氟乙烯基硫醚。
• Synthesis of Thioalkynes by Desilylative Sonogashira Cross‐Coupling of Aryl Iodides and 1‐Methylthio‐2‐(trimethylsilyl)ethyne
  作者：Yang Cao、Yang Huang、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/ejoc.202200498

  日期：2022.9.13

  An efficient and operationally straightforward synthesis of 1-methylthio-2-arylethyne derivatives is described based on a desilylative Sonogashira cross-coupling between aryl iodides and a silylated surrogate for methylthioacetylene (Me3SiCCSMe). Extension of the process to a selection of other thioether types is also documented.

  基于芳基碘化物和甲硫基乙炔 (Me 3 SiCCSMe)的甲硅烷基化替代物之间的脱甲硅烷基 Sonogashira 交叉偶联，描述了一种高效且操作简单的 1-甲硫基-2-芳基乙炔衍生物合成方法。还记录了将该过程扩展到选择其他硫醚类型。