1,1'-ferrocene diamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 1,1'-ferrocene diamine
• 英文别名: 1,1'-diaminoferrocene；1,1′-diaminoferrocene；diaminoferrocene；1,1’-diaminoferrocene；fc(NH₂)₂；1,1-Diaminoferrocene
• 化学式: C₁₀H₁₂FeN₂
• 分子量: 216.066
• InChiKey: QBFREAODYFZIGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.61
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-ferrocene diamine 、 异硫氰酸己酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过1,1'双（烷基-N-酰胺基）二茂铁的自组装单层阴离子识别和氧化还原传感扩增。

  摘要：

  可以在有机和水性介质中对阴离子进行选择性电化学传感中，利用坚固的酰胺基二茂铁自组装单层内的表面预组织。

  DOI：

  10.1039/b205340n
• 作为产物：
  描述：

  1,1′-bis[(tert-butoxycarbonyl)amino]ferrocene 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 1,1'-ferrocene diamine
  参考文献：
  名称：

  包含手性诱导剂二茂铁-1,1'-二胺支架的螺旋手性肽

  摘要：

  合成了一系列含有同手性和杂手性Ala-Pro序列的肽，这些序列与诱导转铁的二茂铁-1,1'-二胺支架相连。通过IR，NMR和CD光谱研究了骨架手性和N端基团（Boc / Ac）对新型拟肽的构象性质的影响，并通过溶液中DFT研究证实了实验观察结果。同型手性肽最稳定的构象体采用链间氢键模式，通过十元和十三元环实现。杂手性肽最稳定构象异构体的共同特征是采用了具有同时氢键内部（七元）和链间（十六元）的轮状结构。与异手性衍生物相比，同质手性中两个N端基的交换对氢键模式的分布影响更大。含有吡啶部分作为金属配位点的同手性肽与二价金属离子形成1：1络合物，其中包括Zn2+，Cd 2 +，Cu 2+和Fe 2+。

  DOI：

  10.1002/chem.201701602

文献信息

• Synthesis and study of olefin metathesis catalysts supported by redox-switchable diaminocarbene[3]ferrocenophanes
  作者：C. Daniel Varnado、Jr.、Evelyn L. Rosen、Mary S. Collins、Vincent M. Lynch、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1039/c3dt51278a

  日期：——

  that 5 was sterically less bulky (%VBur = 28.4) than other known diaminocarbene[3]ferrocenophanes, which facilitated the synthesis of (5)(PPh3)Cl2Ru(3-phenylindenylid-1-ene) (18). Complex 18 exhibited quasi-reversible electrochemical processes at 0.79 and 0.98 V relative to SCE, which were assigned to the Fe and Ru centers in the complex, respectively, based on UV-vis and electron pair resonance spectroscopic

  合成了氧化还原可切换的配体N，N'-二甲基二氨基卡宾[3]二茂铁烯（5），并掺入了一系列基于Ir和Ru的配合物。（5）Ir（CO）2 Cl（15）的电化学和光谱分析表明，5在中性状态下显示的Tolman电子参数值为2050 cm -1，在氧化时显示为2061 cm -1。此外，检查记录的（5）Ir（cis，cis -1,5-cyclooctadiene）Cl（13）的X射线晶体学数据显示，有5与其他已知的二氨基碳烯[3]二茂铁杂环烯相比，其空间体积较小（％V Bur = 28.4），这有助于合成（5）（PPh 3）Cl 2 Ru（3-苯基茚基-1-烯）（18）。配合物18在相对于SCE的0.79和0.98 V处表现出准可逆的电化学过程，基于紫外可见光谱和电子对共振光谱测量，它们分别分配给配合物中的Fe和Ru中心。新增中2,3-二氯-5,6-二氰基醌 在开环易位聚合过程中 顺，顺-1,5-环辛二烯被18催化（[单体]
• Transfer hydrogenation with a ferrocene diamide ruthenium complex
  作者：Andrew G. Elliott、Aaron G. Green、Paula L. Diaconescu

  DOI：10.1039/c2dt31075a

  日期：——

  The use of a 1,1′-ferrocenediamide ruthenium complex as a mediator for base-free transfer hydrogenation is reported. Ketones were transformed to their respective alcohols at room temperature in 36–99% conversions with turnover frequencies up to 339 h−1.

  报道了一种1,1'-二胺基二茂铁钌配合物作为无碱条件下传递氢化反应的介体。酮类在室温下转化为相应的醇，转化率达到了36%-99%，周转频率高达339小时^-1。
• Redox-Active Ferrocene as a Tuning Functionality for Magnetic Superexchange Interactions of Bis(oxamato) Type Complexes
  作者：Mohammad A. Abdulmalic、Azar Aliabadi、Andreas Kurt Petr、Yulia Krupskaya、Vladislav Kataev、Bernd Büchner、Torsten Hahn、Jens Kortus、Nicolas Yèche、Hans-Henning Klauss、Tobias Rüffer

  DOI：10.1021/om4005115

  日期：2013.10.28

  coupling between the CuII and FeIII ions has been obtained with J = −2 cm–1, whereas 3 can be understood as a purely paramagnetic, CuII/FeII-containing complex only. For 7 a J parameter of −58 cm–1 has been obtained due to an antiferromagnetic interaction between its CuII ions. This magnetic exchange interaction modifies in 8 to −64 cm–1, and an additional ferromagnetic coupling of 4 cm–1 between the FeIII

  1,1'- diaminoferrocene与在THF乙基草酰氯两个当量的反应得到的二乙酯N，N- '-ferrocenylenebis（草氨酸）（1,1'- fcbaH 2的Et 2，1）。1用4当量的[ n Bu 4 N] OH处理后，随后很容易将其仅转化为其皂化形式，即[ n Bu 4 N] 2 [（1,1'-fcbaH 2）]（2）添加[Ni（H 2 O）6 ] Cl 2，而[ n Bu 4 N] 2[Cu（1,1'-fcba）]（3）大约在。通过使用CuCl 2 ·2H 2 O可获得70％的产率。3与I 2的氧化导致形成[ n Bu 4 N] [Cu（1,1'-fcba）]（4）。ESR和57 FeMössbauer光谱对4的结合研究，并得到DFT计算的支持，发现4的铁原子具有+3的氧化态。用MeNH 2处理1导致铁茂铁-1-（N-甲基乙酰胺）-1'-（草酰胺酸）（1,1'-fcooH
• A New Facile Two-Step Synthetic Procedure of 1,1′-Diaminoferrocene
  作者：Mohammad A. Abdulmalic、Tobias Rüffer

  DOI：10.1246/bcsj.20130031

  日期：2013.6.15

  1,1′-Diaminoferrocene (3) was conveniently synthesized by employing a Gabriel synthesis in two steps starting from 1,1′-dibromoferrocene (1). Compound 1 was reacted with 2.5 equivalents of phthalimide in the presence of Cu2O using 4-picoline as a solvent to give 1,1′-diphthalimidoferrocene (2) in a moderate yield. Hydrazinolysis of 2 in EtOH afforded 3 in good yields of ca. 70%. The subsequent reaction of 3 with two equivalents of ethyloxalyl chloride in THF gave the diethyl ester of N,N′-ferrocenylene bis(oxamic acid) (1,1′-fcbaH2Et2, 4). The solution obtained by treating 4 with two equivalents of n-Bu4NOH in H2O was added to a solution of Pd(AcO)2 in THF to give the palladium complex [n-Bu4N]2[Pd(1,1′-fcba)] (5) in ca. 80% yield. The compounds 2–4 were characterized by 1H, 13C NMR and IR spectroscopy as well as elemental analysis and the heterobinuclear complex 5 by 1H NMR and IR spectroscopy, elemental analysis and by a single-crystal X-ray diffraction study.

  1,1′-二氨基铁烯 (3) 通过两步加贝里尔合成法方便地合成，起始原料为1,1′-二溴铁烯 (1)。化合物 1 在 Cu2O 存在下与 2.5 当量的邻苯二甲酰亚胺反应，使用 4-吡啶作为溶剂，得到 1,1′-二邻苯二甲酰亚胺铁烯 (2)，产率较为适中。化合物 2 在乙醇中的肼水解反应提供了良好产率约为 70% 的化合物 3。随后，化合物 3 与两当量的乙氧基草酸氯化物在四氟化碳中反应，生成 N,N′-铁烯基双(草酰胺) 的二乙酯 (1,1′-fcbaH2Et2, 4)。用两当量的四丁基氢氧化铵在水中处理 4 得到的溶液，加入四氟化碳中 Pd(AcO)2 的溶液，获得钯络合物 [n-Bu4N]2[Pd(1,1′-fcba)] (5)，产率约为 80%。化合物 2-4 通过 1H 和 13C 核磁共振及红外光谱，以及元素分析进行表征，而异核复合物 5 则通过 1H 核磁共振和红外光谱、元素分析及单晶 X 射线衍射研究进行了表征。
• 1,3,2-Diazaphospha-[3]ferrocenophanes. Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Studies
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius

  DOI：10.1515/znb-2009-11-1222

  日期：2009.12.1

  and studied by the same NMR techniques. The molecular structure of a selenide was determined, and together with the NMR evidence, it was concluded that the conformation of these heterocycles is independent of the respective substituent at the phosphorus atom Graphical Abstract 1,3,2-Diazaphospha-[3]ferrocenophanes. Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Studies

  制备了 2-苯氧基-1,3,2-二氮杂磷-[3]二茂铁和相关衍生物（氧化物、硫化物、硒化物），通过多核磁共振方法（1D 和 2D 1H、13C、15N 和 31P NMR）在溶液中表征并通过 X 射线结构分析处于固态。2-苯氧基衍生物的构象不同于2-叔丁基化合物的构象。为了进一步比较，通过相同的 NMR 技术制备和研究了 2-R-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂磷杂-苯衍生物 R = 'Bu, PhO。确定了硒化物的分子结构，并与 NMR 证据一起得出结论，这些杂环的构象与磷原子上各自的取代基无关。 图解摘要 1,3,2-二氮杂膦-[3]二茂铁。