二(三甲基锗烷基)氧化物 | 2237-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 二(三甲基锗烷基)氧化物
• 英文名称: hexamethyldigermoxane
• 英文别名: Hexamethyldigermoxan；trimethyl(trimethylgermyloxy)germane
• CAS: 2237-93-6
• 化学式: C₆H₁₈Ge₂O
• 分子量: 251.388
• InChiKey: VZCOEYJEFYGNBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -61.1 °C
• 沸点：
  137 °C(Press: 730 Torr)
• 密度：
  1.2086 g/cm3(Temp: 21.5 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(三甲基锗烷基)氧化物 、 三丁基氧化锡 以71%的产率得到Tributylstannyl trimethylgermyl ether
  参考文献：
  名称：

  Mehrotra, S. K.; Srivastava, G.; Mehrotra, R. C., Indian journal of chemistry, 1974, vol. 12, p. 629 - 630

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基锗烷 在 氧气 作用下， 以 gas 为溶剂， 生成 二(三甲基锗烷基)氧化物
  参考文献：
  名称：

  FT-IR Study of the Gas-Phase Autoxidation of Trimethylgermane

  摘要：

  The kinetics and mechanism of the autoxidation of trimethylgermane in the gas phase has been investigated in the temperature range 493-533 K using Fourier transform infrared spectroscopy. Over a wide molar ratio of reactants (Me3GeH:O2 ratio in the range (1:1)-(1:31)) the loss of Me3GeH follows second-order kinetics but is independent of oxygen abundance. The products of the reaction are heyamethyldigermoxane, Me3GeOGeMe3, and water. No other products are apparent. For a 1:10 Me3GeH:02 molar ratio, second-order rate constants vary from 2.46 mol-1 de s-1 at 493 K to 64.1 mol-1 dm3 s-1 at 533 K. The activation energy for the process -is determined to be 190 +/- 19 kJ mol-1. The proposed mechanism involves an initial abstraction of the hydridic hydrogen atom from germanium followed by the reaction of the trimethylgermyl radical thus formed with oxygen, giving the (trimethylgermyl)peroxyl radical. This radical is converted into trimethylgermyl hydroperoxide, Me3GeOOH, by further H-abstraction from Me3GeH and undergoes O-O bond fission to form (trimethylgermyl)oxyl and hydroxyl radicals. The radicals thus produced propagate the reaction by H-abstraction from Me3GeH, forming the intermediate Me3GeOH and water. Hexamethyldigermoxane is subsequently formed by self-condensation of two Me3GeOH molecules.

  DOI：

  10.1021/om00017a012
• 作为试剂：
  描述：

  叠氮基三甲基硅烷 在 二(三甲基锗烷基)氧化物 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  叠氮化三甲基甲硅烷基与六甲基二氧杂戊烷之间的交换反应

  摘要：

  三甲基硅烷基叠氮化物和六甲基二甲基氧烷在室温下进行交换，以化学计量产生三甲基（三甲基硅氧基）锗烷和三甲基锗烷基叠氮化物。已在21到53°C之间的几个温度下测量了该二级反应的速率。此数据的Arrhenius曲线给出了以下激活参数：ΔS ‡ = −40±2 eu。活化的大负熵意味着该反应具有高度有序的过渡态。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)83002-x

文献信息

• Metal-Mediated Production of Isocyanates, R₃ENCO from Dinitrogen, Carbon Dioxide, and R₃ECl
  作者：Andrew J. Keane、Wesley S. Farrell、Brendan L. Yonke、Peter Y. Zavalij、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1002/anie.201502293

  日期：2015.8.24

  A highly efficient and versatile chemical cycle has been developed for the production of isocyanates through the molecular fixation of N2, CO2 and R3ECl (E=C, Si, and Ge). Key steps include a ‘one‐pot’ photolytic NN bond cleavage of a Group 6 dinuclear dinitrogen complex with in situ trapping by R3ECl to provide a metal terminal imido complex that can engage in simultaneous nitrene‐group transfer

  通过N 2，CO 2和R 3 ECl（E = C，Si和Ge）的分子固定，已开发出一种高效且通用的化学循环来生产异氰酸酯。关键步骤包括第6组双核二氮配合物的'一锅式'光解NN键裂解，并通过R 3 ECl原位捕获，以提供金属末端亚氨基配合物，该配合物可同时参与亚氮基转移和氧原子。转移生成中间金属末端羰基配合物，并释放出异氰酸酯产物。含氧配合物与额外当量的R 3 ECl反应生成二氯化金属，它是双核二氮原料的前体。
• Characterisation of bis-methylgermanium and bis-methylsilicon carbodi-imides and their reactivity with protic reagents
  作者：John E. Drake、Raymond T. Hemmings、Ernest Henderson

  DOI：10.1039/dt9760000366

  日期：——

  bismethylsilicon carbodi-imides have been prepared in high yield by halide metathesis reactions with lead(II), silver(I), or silicon(IV) species. The new derivatives in the series of general formula (MenH3 –nMN:)2C (MSi or Ge; n= 1, 2 or 3) have been characterised by 1H n.m.r., i.r., and Raman spectroscopy as well as mass spectrometry and cleavage reactions. The utility of the germanium carbodi-imides as synthetic

  通过与铅（II），银（I）或硅（IV）物种进行卤化物易位反应，可以高收率制备双甲基锗和双甲基硅碳二亚胺。通式（Me n H 3 – n MN :）2 C（M Si或Ge；n = 1、2或3）系列中的新导数的特征是1H nmr，ir和Raman光谱以及质谱和裂解反应。第六种锗原子容易裂解Ge-N键，导致硫属锗烷及其相关衍生物的形成（Me n H 3 – n葛）2 E（E = O，S，Se或Te）和Me ñ ħ 3 - ñ GESR（R = Me中，卜吨，pH值，的MeC（O），或-CH 2 CH 2 - ）。比较研究表明，在碳碳化二亚胺硅中，Si-N键不易受较重的硫属元素醇分解的影响。
• Photochemical reactions of 2-(pentamethyldisilanyl)furan and 2-(pentamethyldigermanyl)furan. Formation of a radical pair
  作者：Kunio Mochida、Kohichi Kimijima、Masanobu Wakasa、Hisaharu Hayashi

  DOI：10.1016/0022-328x(94)87043-8

  日期：1994.2

  Photochemical reactions of 2-(pentamethyldisilanyl)furan and 2-(pentamethyldigermanyl)furan have been investigated by chemical trapping experiments and laser flash-photolysis. On irradiation, the furylated catenates of Group 14 elements undergo silicon-silicon σ bond and germanium-germanium σ bond homolysis to give a pair of silyl radicals and germyl radicals, respectively. In CCl4, these radicals

  通过化学捕获实验和激光闪光光解法研究了2-（五甲基二硅烷基）呋喃和2-（五甲基二硬脂基）呋喃的光化学反应。辐射时，第14组元素的糠基化链状酸酯均经历硅-硅σ键和锗-锗σ键均溶，分别得到一对甲硅烷基和胚芽自由基。在CCl 4中，这些自由基通过提取氯原子而转化为相应的氯化物。在非卤代溶剂（环己烷和其他烃类）中，甲硅烷基自由基发生歧化，以甲硅烷和甲硅烷为主要产物。三甲基锗烷基自由基主要在ipso上偶联成对基团的呋喃基的-位以产生相应的双自由基。该双自由基经历了二价物质二甲基亚锗烯的消除，同时形成了2-（三甲基锗烷基）呋喃。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: S: SVol.4a/b, 1.3.12, page 303 - 305
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Comp.12, 1.4.1.1.1.5.15, page 220 - 223
  作者：

  DOI：——

  日期：——

表征谱图