4-methyl-7-oxo-2,6-diphenyl-5,6-diazaspiro[2.4]hept-4-ene-1,1-dicarbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 4-methyl-7-oxo-2,6-diphenyl-5,6-diazaspiro[2.4]hept-4-ene-1,1-dicarbonitrile
• 英文别名: (1S,3R)-4-methyl-7-oxo-1,6-diphenyl-5,6-diazaspiro[2.4]hept-4-ene-2,2-dicarbonitrile
• 化学式: C₂₀H₁₄N₄O
• 分子量: 326.357
• InChiKey: FHDQRKRZCSVIJW-PXNSSMCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  80.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-7-oxo-2,6-diphenyl-5,6-diazaspiro[2.4]hept-4-ene-1,1-dicarbonitrile 、 硫代异氰酸苯酯 在 iron(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到(Z)-1-methyl-4-oxo-3,8-diphenyl-6-(phenylimino)-7-thia-2,3-diazaspiro[4.4]non-1-ene-9,9-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  吡喃并吡唑和吡喃并嘧啶二酮和路易斯酸分子内环丙烷化的螺环丙烷与螺环丙基吡唑啉酮的（3 + 2）环加成反应

  摘要：

  首先在温和的反应条件下，使用碘基苯（PhIO）或碘代苯二乙酸酯（PIDA）/分子碘（I 2）的组合，对吡喃并吡唑和吡喃并嘧啶-二酮衍生物进行强大的分子内环丙烷化反应，获得螺环丙基吡唑并酮和巴比妥酸酯。通过路易斯酸催化的合成的螺-环丙基吡唑啉酮与苯基异硫氰酸酯和苯并三腈的高非对映选择性（3 + 2）环加成反应，还证实了功能和立体化学多样化的新型螺并吡唑啉酮稠合的2-亚氨基噻吩和螺并吡咯啉酮稠合的吡咯啉支架。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00089
• 作为产物：
  描述：

  6-氨基-3-甲基-1,4-二苯基-1,4-二氢-吡喃o[2,3-c]吡唑-5-甲腈 在 碘苯二乙酸 、 碘 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  吡喃并吡唑和吡喃并嘧啶二酮和路易斯酸分子内环丙烷化的螺环丙烷与螺环丙基吡唑啉酮的（3 + 2）环加成反应

  摘要：

  首先在温和的反应条件下，使用碘基苯（PhIO）或碘代苯二乙酸酯（PIDA）/分子碘（I 2）的组合，对吡喃并吡唑和吡喃并嘧啶-二酮衍生物进行强大的分子内环丙烷化反应，获得螺环丙基吡唑并酮和巴比妥酸酯。通过路易斯酸催化的合成的螺-环丙基吡唑啉酮与苯基异硫氰酸酯和苯并三腈的高非对映选择性（3 + 2）环加成反应，还证实了功能和立体化学多样化的新型螺并吡唑啉酮稠合的2-亚氨基噻吩和螺并吡咯啉酮稠合的吡咯啉支架。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00089

文献信息

• Cascade assembling of pyrazolin-5-ones and benzylidenemalononitriles: the facile and efficient approach to medicinally relevant spirocyclopropylpyrazolone scaffold
  作者：Anatoly N. Vereshchagin、Michail N. Elinson、Aleksander D. Korshunov、Victor A. Korolev、Mikhail P. Egorov

  DOI：10.1515/hc-2015-0141

  日期：2015.12.1

  A new cascade reaction provides a direct transformation of pyrazolin-5-ones and benzylidene-malononitriles by the action of bromine into substituted spirocyclopropylpyrazolones in 60–88% yields. This process can be realized in two variants, namely, (1) by treatment with bromine in the presence of base and (2) by treatment with bromine only with heating. These facile and efficient one-step cascade processes lead to the spirocyclopropylpyrazolone framework, which is present in a perspective class of compounds with prominent pharmacological and physiological activity.

  一种新的级联反应通过溴的作用，直接将吡唑啉-5-酮和苄基丙二腈转化为取代的螺环丙基吡唑酮，收率为60-88%。这个过程可以通过两种变体实现，即（1）在碱的存在下与溴处理，和（2）仅在加热的情况下与溴处理。这些简便高效的一步级联过程导致了螺环丙基吡唑酮骨架的形成，该骨架存在于一类具有显著药理和生理活性的化合物中。
• Simple and facile electrocatalytic approach to medicinally relevant spirocyclopropylpyrazolones directly from pyrazoline-5-ones and activated olefins
  作者：Michail N. Elinson、Evgeniya O. Dorofeeva、Anatoly N. Vereshchagin、Alexander D. Korshunov、Mikhail P. Egorov

  DOI：10.1007/s11164-015-2142-y

  日期：2016.3

  The electrolysis of pyrazoline-5-ones and activated olefins in the presence of sodium bromide as mediator in alcohols in an undivided cell results in efficient formation of the substituted spirocyclopropylpyrazolones in 50–85 % yields. This novel electrocatalytic process opens a convenient way to functionalized spirocyclopropylpyrazolones—the promising compounds for the different biomedical applications. Thus, the simple electrocatalytic system can produce in an undivided cell under mild conditions the electrochemically induced cascade reaction of pyrazoline-5-ones with activated olefins.

  在未分隔的电池中，采用溴化钠作为介质，在醇类溶剂中对吡唑啉-5-酮和活化烯烃进行电解，可以高效地形成取代的螺环丙基吡唑酮，产率为50%–85%。这一新颖的电催化过程为功能化的螺环丙基吡唑酮提供了便捷的方法，这些化合物在不同的生物医学应用中具有潜力。因此，该简单的电催化系统可以在温和条件下，在未分隔的电池中产生吡唑啉-5-酮与活化烯烃的电化学诱导级联反应。
• Pyridinium bromide as a mediator in electrochemical reactions: the preparation of cyclopropane-1,1-dicarbonitriles
  作者：Anatoly N. Vereshchagin、Evgeniya O. Dorofeeva、Michail N. Elinson、Mikhail P. Egorov

  DOI：10.24820/ark.5550190.p011.041

  日期：——

  Pyridinium bromide has been tested as a new mediator for electrochemical transformations in methanol and acetonitrile. An efficient protocol for the synthesis of cyclopropanes via the electrochemical transformations of alkylidenemalononitriles and C-H acids (malononitrile, malonic ester, N,N-dimethylbarbituric acid, pyrazolin-5-ones) has been developed. The chemistry proceeds in a simple undivided

  溴化吡啶作为甲醇和乙腈中电化学转化的新介质已经过测试。已开发出一种通过亚烷基丙二腈和 CH 酸（丙二腈、丙二酸酯、N,N-二甲基巴比妥酸、吡唑啉-5-酮）的电化学转化合成环丙烷的有效方案。该化学反应在恒流条件下在一个简单的未分隔电池中进行，使用亚化学计量的 PyHBr，它既用作氧化还原催化剂又用作支持电解质；以这种方式不需要额外的导电盐。
• Highly efficient one-pot cascade cyclization of 3-(5-hydroxy-3-methylpyrazol-4-yl)-3-arylpropionitriles into spirocyclopropyl pyrazolones
  作者：Anatoly N. Vereshchagin、Michail N. Elinson、Alexander D. Korshunov、Mikhail P. Egorov

  DOI：10.1016/j.mencom.2016.01.008

  日期：2016.1

  Bromine-assisted one-pot cascade cyclization of 3-(5-hydroxy-3-methylpyrazol-4-yl)-3-arylpropionitriles affords medicinally relevant spirocyclopropyl pyrazolones in 60-97% yields.