7-dimethylsila-7H-cyclopenta[1,2-c:3,4-c']dithiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 7-dimethylsila-7H-cyclopenta[1,2-c:3,4-c']dithiophene
• 英文别名: 4,4-dimethyl-4H-dithieno[3,4-b:3',4'-d]silole；7,7-Dimethyl-4,10-dithia-7-silatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(11),2,5,8-tetraene
• 化学式: C₁₀H₁₀S₂Si
• 分子量: 222.407
• InChiKey: GDRRGAZYMXYJJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-dimethylsila-7H-cyclopenta[1,2-c:3,4-c']dithiophene 在 正丁基锂 、 全氟己基碘烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以52%的产率得到3,11-Diiodo-7,7-dimethyl-4,10-dithia-7-silatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(11),2,5,8-tetraene
  参考文献：
  名称：

  由带有抗芳环辛四烯核的硅和硫桥平面化的环状四噻吩：合成、结构和性能

  摘要：

  设计并合成了由二甲基甲硅烷基、硫和砜桥平面化的环状四噻吩 1、2 和 3，它们带有抗芳香环二碳四烯 (COT) 核，以研究 COT 环的弯曲角、副向性和 HOMO-LUMO 间隙之间的关系。对1-3的中心COT环的弯曲角度进行了理论估计和实验确定，发现利用键的微小差异，以2>3>1的顺序精细调整COT环的平面度桥接单元和噻吩环之间的长度。从 NICS 值的比较和计算的环辛四烯在不同弯曲角度的 HOMO-LUMO 间隙以及环四噻吩 1-3 的优化结构，在环辛四烯和环状四噻吩 1-3 中，随着 COT 环弯曲角的减小，类似的副向性增强和 HOMO-LUMO 间隙变窄均显示出来。这种预测首次通过 (1)H NMR 和 1-3 的 UV-vis 测量得到了实验证明。将 1-3 的 (1)H NMR 化学位移与相应前体的化学位移进行比较，观察到由于 COT 环中的旁向环电流引起的上场位移，并且位移程度随着

  DOI：

  10.1021/ja908161r
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-Dibromo-3,3'-dithienyldimethylsilane 在 四(三苯基膦)钯 、 六甲基二锡 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 72.0h， 以64%的产率得到7-dimethylsila-7H-cyclopenta[1,2-c:3,4-c']dithiophene
  参考文献：
  名称：

  钯催化环合反应合成二噻吩并噻吩，环戊二噻吩和硅杂环戊二噻吩

  摘要：

  在四（三苯基膦）钯（0）​​存在下，溴化噻吩衍生物与六甲基二锡的分子内环化反应以中等至良好的产率得到了二噻吩并噻吩，环戊二噻吩和硅环戊二噻吩。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00979-9

文献信息

• Novel electron-transfer oxidation of Lipshutz cuprates with 1,4-benzoquinones: an efficient homo-coupling reaction of aryl halides and its application to the construction of macrocyclic systems
  作者：Yoshihiro Miyake、Mo Wu、M. Jalilur Rahman、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1039/b413842b

  日期：——

  The electron transfer reaction from Lipshutz cuprates, which can be easily prepared from aryl bromides, to 1,4-benzoquinones was found to proceed smoothly, affording either the corresponding homo-coupling products, in modest to excellent yields, or macrocyclic products selectively.

  从芳基溴化物容易制备的Lipshutz铜试剂到1,4-苯醌的电子转移反应进行顺利，可以适度到高产率地得到相应的偶联产物，或选择性地获得大环产物。
• Selectivity of Br/Li Exchange and Deprotonation of 4,4′-Dibromo-3,3′-bithiophene for Synthesis of Symmetrical and Unsymmetrical Dithienoheteroaromatic Rings
  作者：Hui Han、Wenling Zhao、Jinsheng Song、Chunli Li、Hua Wang

  DOI：10.1021/jo302635y

  日期：2013.3.15

  synthesis of symmetrical and unsymmetrical dithienoheteroaromatic rings (DTHAs) has been developed via intramolecular cyclization of 4,4′-dibromo-3,3′-bithiophene (3). Four reaction conditions including n-BuLi/Et2O, n-BuLi/THF, s-BuLi/Et2O, and t-BuLi/Et2O were employed to react with 3 for selective formation of two types of dicarbanions, which generate the symmetrical and unsymmetrical DTHAs after quenching

  通过分子内环化4,4'- dibromo -3,3'-bithiophene（3），开发了对称和不对称的二噻吩杂芳环（DTHA）的新型选择性合成方法。使用包括n -BuLi / Et 2 O，n -BuLi / THF，s -BuLi / Et 2 O和t -BuLi / Et 2 O的四个反应条件与3反应以选择性形成两种类型的二碳双键。生成对称和不对称DTHA具有三个亲电试剂（淬火后小号4A - ç）。提出了DTHAs形成的可能机理。另外，通过X射线单晶分析确认了两个不对称的DTHA。
• 非对称二噻吩并芳杂环化合物的合成方法
  申请人：河南大学

  公开号：CN103113387B

  公开（公告）日：2016-02-17

  本发明公开了一种非对称的β-溴代的二噻吩并芳杂环化合物的合成方法。通过以4,4ˊ-二溴-3,3ˊ-联噻吩为原料在无水乙醚中与正丁基锂反应，随后在不同的关环试剂（双（苯磺酰基）硫醚、N,N-二甲基甲酰氯和二甲基二氯硅烷）作用下发生关环反应，最后经水淬灭生成非对称的β-溴代的二噻吩并芳杂环化合物和对称的二噻吩并芳杂环化合物。其中在正丁基锂条件下高产率选择性地得到非对称的β-溴代的二噻吩并芳杂环化合物：3-溴-二噻吩并[2,3-b:3ˊ,4ˊ-d]噻吩、3-溴-7H-环戊并[1,2-b:3,4-cˊ]二噻吩-7-酮、3-溴-7,7-二甲基-7H-二噻吩并[2,3-b:3ˊ,4ˊ-d]噻咯，和少量对称的二噻吩并芳杂环化合物：二噻吩并[3,4-b:3ˊ,4ˊ-d]噻吩、7H-环戊并[1,2-c:3,4-cˊ]二噻吩-7-酮、4,4-二甲基-4H-二噻吩并[3,4-b:3ˊ,4ˊ-d]噻咯。本发明的合成工艺具有可操作性，反应条件涉及无水、无氧与低温，适宜于实验室规模的制备。
• Synthesis of dithienothiophenes, cyclopentadithiophene and silacyclopentadithiophenes using palladium-catalyzed cyclization
  作者：Masahiko Iyoda、Mami Miura、Shigeru Sasaki、S.M.Humayun Kabir、Yoshiyuki Kuwatani、Masato Yoshida

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00979-9

  日期：1997.6

  The intramolecular cyclization of bromothiophene derivatives with hexamethylditin in the presence of tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) gave dithienothiophenes, cyclopentadithiophene, and silacyclopentadithiophenes in moderate to good yields.

  在四（三苯基膦）钯（0）​​存在下，溴化噻吩衍生物与六甲基二锡的分子内环化反应以中等至良好的产率得到了二噻吩并噻吩，环戊二噻吩和硅环戊二噻吩。
• Efficient Construction of Biaryls and Macrocyclic Cyclophanes via Electron-Transfer Oxidation of Lipshutz Cuprates
  作者：Yoshihiro Miyake、Mo Wu、M. Jalilur Rahman、Yoshiyuki Kuwatani、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1021/jo0608063

  日期：2006.8.1

  An efficient method for the homocoupling of aryl halides by electron-transfer oxidation of Lipshutz cuprates (Ar2Cu(CN)Li-2) with organic electron acceptors is disclosed. Thus, various types of Lipshutz cuprates are prepared by successive treatment of aryl or heteroaryl bromides with tert-butyllithium and CuCN. The electron-transfer oxidation of Lipshutz cuprates with p-benzoquinones proceeds smoothly to afford the corresponding homocoupling products in moderate to good yields. Furthermore, it can be applied to the construction of either thiophene- or benzene-fused 10-membered ring cyclophanes. For the synthesis of 10-membered cyclophanes, the linear C-Cu-C structure of Lipshutz cuprates should be maintained in the dimetallacyclic intermediates, producing the large ring cyclophanes efficiently. The X-ray analysis of the cyclophanes reveals that the difference in the bridging atoms results in the different conformations of the macrocyclic rings. Thus, the silicon-bridged cyclophane 5a adopts a D-2-symmetric structure with a twisted rhombic arrangement of four thiophene rings, whereas the methylene- and oxygen-bridged cyclophanes 5b and 5c possess C2h- and C-2-symmetric structures with chair- and boatlike conformations, respectively. The H-1 NMR spectrum of C-2-symmetric 5c is temperature- dependent, and the activation energy (Delta G double dagger) for the conformational change is 10.1 kcal/mol.