((trimethylsilyl)ethynyl)ferrocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((trimethylsilyl)ethynyl)ferrocene
• 化学式: C₁₅H₁₈FeSi
• 分子量: 282.24
• InChiKey: XTIYWBJFDDMVNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((trimethylsilyl)ethynyl)ferrocene 在 H₂ 作用下， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Gverdtsiteli, I. M.; Asatiani, L. P.; Zurabishvili, D. S., Zhurnal Obshchei Khimii, 1975, vol. 45, p. 567 - 569

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁乙炔 、 碘代三甲硅烷 在 [IrI(CO)(EtN(iPr)2)2] Ir₂Cl₂(CO)4 、 CH₃CH₂N(CH(CH₃)2)2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到((trimethylsilyl)ethynyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃与碘硅烷的硅烷化偶联：sp杂化的碳氢键的新催化活化

  摘要：

  借助NEt（i- Pr）2，[{Ir（μ-Cl）（CO）2 } 2 ]（I）催化末端炔烃和二炔与Me 3 SiI的反应顺利进行，导致形成单和双甲硅烷基官能化的炔基衍生物。该新反应是通过直接活化起始炔烃中的C sp -H键而发生的，是合成独特的甲硅烷基化炔烃的非常有效且简便的工具。对前体（I）与选定反应底物的等摩尔反应进行的单独实验提供了顺序反应以及实际催化剂为[IrI（CO）（NEt（i- Pr））的证据。2）2 ]。

  DOI：

  10.1021/om200038r

文献信息

• Synthesis and Structure of Titanocene Complexes with η²-Coordinated Internal Ferrocenylacetylenes
  作者：Petr Štěpnička、Róbert Gyepes、Ivana Císařová、Vojtech Varga、Miroslav Polášek、Michal Horáček、Karel Mach

  DOI：10.1021/om980832u

  日期：1999.2.1

  The reduction of (η5-C5H5-nMen)2TiCl2 (n = 0, 4, and 5) complexes by magnesium metal in tetrahydrofuran and in the presence of [(trimethylsilyl)ethynyl]ferrocene (2) or [(phenyl)ethynyl]ferrocene (3) affords the (η5-C5H5-nMen)2Ti(η2-FcC⋮CR) complexes [Fc = (η5-C5H5)Fe(η5-C5H4), R = SiMe3 (4−6) and Ph (7−9)]. Crystal structures of 5 and 9 show a titanacyclopropene-like mode of coordination of the acetylenes

  的减少（η 5 -C 5 H ^ 5 - ñ我Ñ）2的TiCl 2（Ñ = 0，4，和5）在四氢呋喃和在存在复合物由金属镁[（三甲硅烷基）乙炔基]二茂铁（2）或[（苯基）乙炔基]二茂铁（3），得到（η 5 -C 5 H ^ 5 - ñ我ñ）2的Ti（η 2 -FCC⋮CR）配合物[FC =（η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe （η 5 -C 5 H ^4）中，R =森达3（4 - 6）和pH（7 - 9）]。5和9的晶体结构显示了乙炔2和3的钛环类似丙烯的配位模式。乙炔与钛茂单元的键合导致乙炔碳原子的13 C NMR共振显着下移，并呈大红色。 ν（C⋮C）波数的位移。对HC⋮CSiMe 3从头到尾二聚化的配合物6和9的测试表明化合物9诱导二聚作用仅产生2,4-双（三甲基甲硅烷基）but-1-en-3-yne（10），而络合物6是无活性的。
• Modular Access to Spiro-dihydroquinolines via Scandium-Catalyzed Dearomative Annulation of Quinolines with Alkynes
  作者：Shao-Jie Lou、Gen Luo、Shigeru Yamaguchi、Kun An、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/jacs.1c10743

  日期：2021.12.8

  three-dimensional molecular architectures from planar aromatics such as quinolines is of great interest and importance from the viewpoint of both organic synthesis and drug discovery, but there still exist many challenges. Here, we report the scandium-catalyzed asymmetric dearomative spiro-annulation of quinolines with alkynes. This protocol offers an efficient and selective route for the synthesis of spiro-dihydroquinoline

  从有机合成和药物发现的角度来看，从平面芳烃（如喹啉）催化对映选择性构建三维分子结构具有重要意义，但仍存在许多挑战。在这里，我们报告了喹啉与炔烃的钪催化不对称脱芳环环化。该协议提供了一种有效且选择性的途径，用于从易于获得的喹啉和多种炔烃中合成含有季碳立体中心和未保护的 N-H 基团的螺二氢喹啉衍生物，具有高产率、高对映选择性、100% 原子效率和广泛的基材范围。实验和密度泛函理论研究表明，该反应通过烷基钪（或酰胺基）物质对喹啉底物中的 2-芳基取代基进行 C-H 活化，然后将炔烃插入 Sc-芳基键和随后的脱芳烃得到的钪烯基物质与喹啉部分的 C=N 单元进行 1,2-加成。这项工作为喹啉的去芳构化开辟了一条新途径，导致高效和选择性地构建以前难以通过其他方式获得的螺分子结构。
• Gold‐Catalyzed Reaction of Propargyl Esters and Alkynylsilanes: Synthesis of Vinylallene Derivatives through a Twofold 1,2‐Rearrangement
  作者：Olaya Bernardo、Silvia González‐Pelayo、Israel Fernández、Luis A. López

  DOI：10.1002/anie.202110783

  日期：2021.11.22

  An efficient synthesis of structurally complex allenylsilanes through gold-catalyzed coupling of propargyl esters with alkynylsilanes is described. DFT calculations support a stepwise pathway consisting of two 1,2-rearrangements (acyloxy and silyl). A preliminary study on the enantioselective version would demonstrate its feasibility (er up to 95:5).

  描述了通过炔丙基酯与炔基硅烷的金催化偶联来有效合成结构复杂的烯基硅烷。DFT 计算支持由两个 1,2-重排（酰氧基和甲硅烷基）组成的逐步路径。对映选择性版本的初步研究将证明其可行性（ER 高达 95:5）。
• Ethinylferrocene durch direkte einführung von acetylenen
  作者：Michael Buchmeiser、Herwig Schottenberger

  DOI：10.1016/0022-328x(92)85050-7

  日期：1992.9

  Protected ethynylferrocenes were prepared by one-pot-reaction sequences, starting from 1,1′-dilithioferrocene·tmeda via intermediate cupration and subsequent coupling with iodoethynes. The dimethylsulphide complex of copper(I) iodide proved to be the most convenient in situ cupration coupling reagent for this inverse Stephens-Castro reaction type. The corresponding monosubstituted ethynylferrocenes

  受保护的乙炔基二茂铁是通过一锅反应的顺序制备的，从1,1'-二硫代二茂铁·tmeda开始，经过中等间隔时间，然后与碘乙炔偶联。碘化铜（I）的二甲基硫化物络合物被证明是最方便的原位这种逆Stephens-Castro反应类型的杯化偶联剂。相应的单取代乙炔基二茂铁也可通过使用半当量的铜价体系，即碘乙炔，然后淬灭过量的二茂铁基锂官能团来分离。作为主要实例，1，1'-双（三甲基甲硅烷基乙炔基）二茂铁（I），1-三甲基甲硅烷基乙炔基二茂铁（II），1,1'-双（3-羟基-3-甲基丁-1-炔基）-二茂铁，和1-（3-羟基-3-甲基丁-1-炔基）二茂铁（IV），半脱保护的1-乙炔基-1'-（3-羟基-3-甲基丁-1-炔基）二茂铁（V）和1提出了-（3-羟基-3-甲基丁-1-炔基），1'-碘二茂铁（VI）。1,1'-二乙炔基二茂铁完全脱保护证实了由于自发聚合（即使排除水和氧）后一种化合物的稳定性。所有新化合物（I，病，
• Alkynylation of ferrocene by terminal alkynes. Part I. A simple one-step synthesis of ferrocenylacetylenes
  作者：Victor P. Dyadchenko、Marina A. Dyadchenko、Vladimir N. Okulov、Dmitri A. Lemenovskii

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.09.039

  日期：2011.1

  Ferrocene reacts with terminal alkynes in the presence of copper and iron salts to give 1-ferrocenyl-2-R-alkynes (R – substituent). This direct cross-coupling of ferrocenyl and alkynyl moieties allows for the preparation of ferrocenyl substituted alkynes in one step directly from ferrocene and a terminal alkyne avoiding prior preparation of other derivatives of ferrocene. This new synthetic reaction

  二茂铁在铜和铁盐的存在下与末端炔烃反应，生成1-二茂铁基-2-R-炔烃（R –取代基）。二茂铁基和炔基部分的这种直接交叉偶联使得可以在一个步骤中直接从二茂铁和末端炔烃制备二茂铁基取代的炔烃，从而避免了事先制备二茂铁的其他衍生物。这种新的合成反应不需要特殊条件，可以通过常见的铁盐和铜盐的作用来促进，并且可以耐受炔烃中官能团的存在。