(Z)-1-(Triethylsilyl)-1-octene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-(Triethylsilyl)-1-octene
• 英文别名: (Z)-triethyl(oct-1-en-1-yl)silane；triethyl-[(Z)-oct-1-enyl]silane
• 化学式: C₁₄H₃₀Si
• 分子量: 226.478
• InChiKey: MCIGDJDMYJTWIL-YPKPFQOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 1-辛炔 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylideneZnC₆F₅][B(C₆F₅)₄] 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.25h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过NHC协调访问二坐标ZnII有机体：烯烃，炔烃和CO2氢化硅烷化反应中的π-路易斯酸的合成，结构和用途

  摘要：

  由于具有NHC稳定作用，据报道（NHC）Zn-R +类型的离散二配位Zn II有机阳离子。在初步的反应性研究中，这类实体是长久以来已知的ZnR 2物种的直接阳离子类似物，可在烯烃，炔烃和CO 2氢化硅烷化中充当有效且可调节的π-路易斯酸催化剂。

  DOI：

  10.1002/chem.201704382

文献信息

• A Selective Synthesis of (E)-Vinylsilanes by Cationic Rhodium Complex-Catalyzed Hydrosilylation of 1-Alkynes and Tandem Hydrosilylation/Isomerization Reaction of Propargylic Alcohols to .beta.-Silyl Ketones
  作者：Ryo Takeuchi、Shuichi Nitta、Dai Watanabe

  DOI：10.1021/jo00115a020

  日期：1995.5

  (E)-Vinylsilanes were obtained with high selectivities by [Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)-catalyzed hydrosilylation of 1-alkynes with triethylsilane. A wide range of 1-alkynes were used. The hydrosilylation of propargylic alcohols with triethylsilane gave (E)-gamma-silyl allylic alcohols 2h-r, a useful source of a chiral alcohol, with high selectivities in excellent yields. The reaction can be carried out without protecting the alcohol functionality. The resulting (E)-gamma-silyl allylic alcohols could be transformed into beta-silyl ketones. The isomerization was also catalyzed by [Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3). Furthermore, the tandem hydrosilylation-isomerization of secondary propargylic alcohols could be carried out in a one-pot procedure.

  （E）-丙二烯二硅烷通过使用[Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)协同催化的水硅化反应获得了高选择性，适用于多种一元炔烃底物。丙炔醇的水硅化反应产生γ-硅基 allylic 醇2h-R，并提供了一种高效产率的构象选择性高的旋多糖醇。该反应无需保护醇的功能性即可进行。由此产生的（E）-γ-硅基 allylic 醇可以通过转化得到β-硅基酮。此外，该[Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)催化还可以催化丙炔醇的同分异构化反应。Furthermore, a one-pot tandem hydrosilylation-isomerization of secondary propargylic alcohols can be achieved using this approach.
• Catalytic applications of recyclable silica immobilized NHC–ruthenium complexes
  作者：Amàlia Monge-Marcet、Roser Pleixats、Xavier Cattoën、Michel Wong Chi Man

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.023

  日期：2013.1

  A monosilylated Hoveyda–Grubbs ruthenium alkylidene has been prepared and grafted through the NHC ligand to a mesostructured silica, in refluxing toluene or at room temperature, giving two new organic–inorganic hybrid silica materials M2 and M3, respectively. While M3 exhibited good performances in several metathesis reactions, M2 showed good selectivity in the hydrosilylation of terminal alkynes,

  已经制备了单硅烷化的Hoveyda-Grubbs烷基钌，并通过NHC配体接枝到介孔结构的二氧化硅中（在回流的甲苯中或在室温下），分别得到两种新的有机-无机杂化二氧化硅材料M2和M3。虽然M3在几个复分解反应表现出良好的性能，M2表现出良好的选择性在末端炔烃，其中所述β-（的氢化硅烷化Ž获得作为主要产物）-vinylsilane。在两次转化中，至少三个循环证明了载体催化剂的再循环没有显着降低活性和选择性。
• β-(Z) Selectivity Control by Cyclometalated Rhodium(III)–Triazolylidene Homogeneous and Heterogeneous Terminal Alkyne Hydrosilylation Catalysts
  作者：Beatriz Sánchez-Page、Julen Munarriz、M. Victoria Jiménez、Jesús J. Pérez-Torrente、Javier Blasco、Gloria Subias、Vincenzo Passarelli、Patricia Álvarez

  DOI：10.1021/acscatal.0c03295

  日期：2020.11.20

  XPS and extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) spectroscopy, showing the replacement of the iodido ligand by O-functionalities on the carbon wall. In sharp contrast with the homogeneous catalyst, the heterogeneous hybrid catalyst TRGO-Triaz-Rh(III) is not active at room temperature although it shows an excellent catalytic performance at 60 °C. In addition, the hybrid catalyst TRGO-Triaz-Rh(III)

  环金属化的Rh（III）-NHC化合物[Cp * RhI（C，C'）-Triaz]（Triaz = 1,4-二苯基-3-甲基-1,2,3-三唑-5-亚萘基）和[Cp * RhI（C，C'）-Im]（Im = 1-苯基-3-甲基-咪唑-2-亚烷基）是有效的催化剂，可用于末端炔烃的氢化硅烷化，对热力学不稳定的β-具有完全的区域和立体选择性（Z）-乙烯基硅烷异构体在室温下在氯仿或丙酮中。催化剂[Cp * RhI（C，C'）-Triaz]在活性方面表现出优异的催化性能，已被应用于各种线性1-炔烃和苯基乙炔衍生物与各种氢化硅烷（包括HSiMePh 2，HSiMe）的氢化硅烷化反应2相，HSiEt 3，以及体积较大的七甲基氢三硅氧烷（HMTS），以定量收率得到相应的β-（Z）-乙烯基硅烷。石墨烯基杂化材料TRGO-Triaz-Rh（III），具有环金属化的[Cp * RhI（C，C'）-Triaz]（Triaz
• Highly Selective Dehydrogenative Silylation of Alkenes Catalyzed by Rhenium Complexes
  作者：Yanfeng Jiang、Olivier Blacque、Thomas Fox、Christian M. Frech、Heinz Berke

  DOI：10.1002/chem.200802019

  日期：2009.2.16

  chemicals: Rhenium(I) complexes of type [ReBr2(L)(NO)(PR3)2] (L=H2 (1), CH3CN (2), ethylene (3); R=iPr (a), cyclohexyl (b)) proved to be suitable catalyst precursors for the highly selective dehydrogenative silylation of alkenes. Two types of rhenium(I) hydride species, [ReBrH(NO)(PR3)2] (4) and [ReBr(η2‐CH2CHR1)H(NO)(PR3)2] (5), were found in the [ReBr2(L)(NO)(PR3)2]‐catalyzed dehydrogenative silylation

  选择化学药品：[ReBr 2（L）（NO）（PR 3）2 ]类型的R（I）配合物（L = H 2（1），CH 3 CN（2），乙烯（3）； R = i Pr （a），环己基（b））被证明是用于烯烃的高度选择性脱氢甲硅烷基化的合适催化剂前体。两种类型的铼（I）氢化物种，[ReBrH（NO）（PR 3）2 ]（4）和[ReBr（η 2 -CH 2 CHR 1）H（NO）（PR 3）2 ]（5），是在[ReBr 2（L）（NO）（PR 3）2 ]催化的烯烃脱氢甲硅烷基化反应中发现的。
• Carboxylate-Assisted β-(<i>Z</i>) Stereoselective Hydrosilylation of Terminal Alkynes Catalyzed by a Zwitterionic Bis-NHC Rhodium(III) Complex
  作者：Raquel Puerta-Oteo、Julen Munarriz、Víctor Polo、M. Victoria Jiménez、Jesús J. Pérez-Torrente

  DOI：10.1021/acscatal.0c01582

  日期：2020.7.2

  catalyst for the hydrosilylation of terminal alkynes with excellent regio- and stereoselectivity toward the less thermodynamically stable β-(Z)-vinylsilane isomer under mild reaction conditions. A broad range of linear 1-alkynes, cycloalkyl acetylenes, and aromatic alkynes undergo the hydrosilylation with HSiMe2Ph to afford the corresponding β-(Z)-vinylsilanes in quantitative yields in short reaction times

  两性离子化合物[Cp * RhCl （MeIm）2 CHCOO}]是一种有效的催化剂，可在温和的反应条件下，使末端炔烃对热力学上较不稳定的β-（Z）-乙烯基硅烷异构体具有出色的区域选择性和立体选择性。各种各样的线性1-炔烃，环烷基乙炔和芳族炔烃与HSiMe 2 Ph进行氢化硅烷化反应，可以在较短的反应时间内以定量收率得到相应的β-（Z）-乙烯基硅烷。脂族炔烃与HSiEt 3的反应较慢，导致对β-（Z的选择性略微降低）-乙烯基硅烷产物，其仍大于90％。然而，由于β-（Z）→β-（E）乙烯基硅烷异构化，在芳族炔烃的氢化硅烷化中观察到显着的选择性降低。此外，大体积炔烃（如t -Bu–C≡CH或Et 3）的氢化硅烷化SiC≡CH是非选择性的。实验证据表明，羧酸盐功能在反应机理中起着关键作用，已通过密度泛函理论计算以及质谱和标记研究进行了验证。根据先前的结果，我们提出了一种离子外球机理途径，其中羧