二甲基硅烷基双(四甲基环戊二烯)二氯化锆 | 100516-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 二甲基硅烷基双(四甲基环戊二烯)二氯化锆
• 英文名称: Me₂Si(C₅Me₄)₂ZrCl₂
• 英文别名: Dimethylsilyl-bis-(tetramethylcyclopentadienyl)-zirconium dichloride
• CAS: 100516-64-1
• 化学式: C₂₀H₃₀Cl₂SiZr
• 分子量: 460.674
• InChiKey: OFMSEHCFCONJIL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.08
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基硅烷基双(四甲基环戊二烯)二氯化锆 生成
  参考文献：
  名称：

  The Ansa-Effect in Zirconocene Chemistry:  The Syntheses and Interconversions of the Hydride Complexes {[Me₂Si(C₅Me₄)₂]Zr(H)(μ-H)}₂, [Me₂Si(C₅Me₄)₂]ZrH₂(PMe₃), and [Me₂Si(C₅Me₄)₂]Zr(Ph)H

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9742242
• 作为产物：
  描述：

  zirconium chloride-tetrahydrofuran 、 二(2,3,4,5-四甲基-2,4-环戊二烯-1-基)硅烷二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以15%的产率得到二甲基硅烷基双(四甲基环戊二烯)二氯化锆
  参考文献：
  名称：

  Jutzi, Peter; Dickbreder, Reiner, Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 5, p. 1750 - 1754

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  辛烯 、 三乙基铝 在 二甲基硅烷基双(四甲基环戊二烯)二氯化锆 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以11%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二氯化锆作为催化剂在 AlEt3 的烯烃碳和环金属化中：中间结构和动力学

  摘要：

  研究了一系列二茂锆 L 2 ZrCl 2（23 个实施例）作为烯烃与 AlEt 3反应的催化剂。发现催化剂活性和反应化学选择性取决于配合物中的配体结构和溶剂的性质。三乙基铝二聚体中的烷基交换通过核磁共振光谱研究；确定了溶剂对烷基交换参数的影响。L 2 ZrCl 2与AlEt 3反应生成中间体L 2 ZrEtCl、L 2 Zr(μ-Cl)CH 2 CH 2 AlEt 2、L 2 Zr(μ-H)CH显示了2 CH 2 AlEt 2和L 2 Zr(μ-Cl)CH 2 CH(AlEt 2 ) 2；中间体的比例取决于初始配合物中的配体结构和溶剂。在乙二基桥ZrCH交换2 CH 2的Al，则进行经由zirconocenecyclopropane结构，被证明为在第一时间为五元双金属络合物大号2的Zr（μ-Cl）的CH 2 CH 2 ALET 2与柄-ligands（L 2 = Me 2 SiCp 2 ,

  DOI：

  10.1039/d1dt03160k

文献信息

• Zirconocene−Iridium Hydrido Complexes: Arene Carbon−Hydrogen Bond Activation and Formation of a Planar Square Zr₂Ir₂ Complex
  作者：Masataka Oishi、Hiroharu Suzuki

  DOI：10.1021/ic8020113

  日期：2009.3.16

  alkyllithium reagent, hydride abstraction complex 4 underwent thermolytic ligand elimination at the Zr−Ir system to yield a novel planar square complex (L2Zr)2(Cp*Ir)2(μ3-H)4 (2). When a labeling study of the reaction was conducted, it was found that the conversion of 1 to 2 involves rapid aromatic and benzylic C−H activation by a coordinatively unsaturated dinuclear complex (L2Zr)(Cp*Ir)(H)2 (3).

  新早迟的异氢化物（L 2的ZrCl）（CP * Ir）的（μ-H）3（1 ; L =的Cp衍生物中，Cp * =η 5 -C 5我5）从二茂锆衍生物（L合成2的ZrCl 2）和LiCp * IrH 3经由盐消除反应，并通过NMR和X射线分析对其结构进行表征。处理后的1与烷基锂试剂，氢化物提取复杂4后行热分解配位体消除在Zr的铱系统，得到一种新颖的平面方形络合物（L 2 Zr）的2（CP * Ir）的2（μ 3-H）4（2）。当对反应进行标记研究时，发现1到2的转化涉及通过不饱和双核配合物（L 2 Zr）（Cp * Ir）（H）2（3）。
• Unexpected P−Si or P−C Bond Cleavage in the Reaction of Li₂[(C₅Me₄)SiMe₂PR] (R = Cyclohexyl, 2,4,6-Me₃C₆H₂) and Li[(C₅H₄)CMe₂PHR] (R = Ph, ^tBu) with ZrCl₄ or [TiCl₃(thf)₃]:  Formation and Molecular Structure of the <i>ansa</i>-Metallocenes [{(η-C₅Me₄)₂SiMe₂}ZrCl₂] and [{(η-C₅H₄)₂CMe₂}MCl₂] (M = Ti, Zr)
  作者：Thomas Koch、Steffen Blaurock、Fernando B. Somoza、Andreas Voigt、Reinhard Kirmse、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1021/om990763z

  日期：2000.6.1

  in these reactions was shown by 31P NMR spectroscopy. In the reaction of Li[(C5H4)CMe2PHR] (R = Ph (3), tBu (4)) with ZrCl4 or [TiCl3(thf)3], [(η-C5H4)CMe2PHR}2ZrCl2] (R = Ph (6), tBu (7)) and [(η-C5H4)CMe2PHR}2TiCl] (R = Ph (9), tBu (10)) are formed. 6, 7, 9, and 10 slowly decompose on recrystallization from thf, Et2O, or toluene with formation of [(η-C5H4)2CMe2}MCl2] (M = Zr (8), Ti (11)). The

  （膦基硅烷基）环戊二烯1-SiMe 2 PHMes-2,3,4,5-Me 4 C 5 H，由1-SiMe 2 Cl-2,3,4,5-Me 4 C 5 H和LiPHMes（Mes ＝ 2,4,6-Me 3 C 6 H 2），与MeLi反应生成Li 2 [（C 5 Me 4）SiMe 2 PMes]（2）。（膦基甲基）环戊二烯Li [（C 5 H 4）CMe 2 PH t Bu]（4）通过LiPH t Bu与6，6-二甲基富烯的反应获得。里2 [（C 5我4）森达2 PR]（R =环己基（CY; 1），MES（2）），其与使用ZrCl原位发生反应4在-30℃，得到[（η-C 5我4）2 SiMe 2 } ZrCl 2 ]（5）。这些反应中（PCy）4和（PHMes）2的形成分别通过31 P NMR光谱显示。在Li [（C 5 H 4）CMe 2 PHR]（R = Ph（3），t Bu（4）），与使用ZrCl
• Influence of a [Me2Si] ansa bridge on the barrier to rotation about the Zr–phenyl bond and on the generation and reactivity of benzyne intermediates: comparison of the structures and reactivity of [Me2Si(C5Me4)2]Zr(Ph)X and Cp*2Zr(Ph)X (X = H, Cl, Ph)
  作者：Hyosun Lee、Brian M. Bridgewater、Gerard Parkin

  DOI：10.1039/b005117i

  日期：——

  Comparison of the chemistry of [Me2Si(C5Me4)2]ZrPh2 and Cp*2ZrPh2 demonstrates that incorporation of a [Me2Si] ansa bridge reduces the barrier for both (i) rotation about the Zr–Ph bond and (ii) elimination of benzene to generate a benzyne intermediate; furthermore, the [Me2Si] ansa bridge promotes the reaction of two equivalents of MeCN with the benzyne intermediate [Me2Si(C5Me4)2]Zr(η2-C6H4)}, whereas

  [Me 2 Si（C 5 Me 4）2 ] ZrPh 2和Cp * 2 ZrPh 2的化学比较表明，[Me 2 Si] ansa桥的结合减少了（i）绕Zr–旋转的障碍。酸键和（ii）消除苯 产生一个 苯并中间的; 此外，[Me 2 Si] ansa桥促进了两个当量的MeCN与苯并中间体[我2的Si（C 5我4）2 ]的Zr（η 2 -C 6 H ^ 4）}，而只有一当量的插入与观察到的[Cp * 2的Zr（η 2 -C 6 H ^ 4）] 。
• Synthesis and Structural Characterization of {[Me₂Si(C₅Me₄)₂]Zr(η²-C₂H₄)H}₂Mg:  An <i>ansa</i>-Zirconocene Ethylene−Hydride Complex
  作者：Hyosun Lee、Tony Hascall、Peter J. Desrosiers、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/ja980813b

  日期：1998.6.1
• The <i>Ansa</i>-Effect in Zirconocene Chemistry:  The Syntheses and Interconversions of the Hydride Complexes {[Me₂Si(C₅Me₄)₂]Zr(H)(μ-H)}₂, [Me₂Si(C₅Me₄)₂]ZrH₂(PMe₃), and [Me₂Si(C₅Me₄)₂]Zr(Ph)H
  作者：Hyosun Lee、Peter J. Desrosiers、Ilia Guzei、Arnold L. Rheingold、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/ja9742242

  日期：1998.4.1