二甲基磷化锂 | 21743-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 二甲基磷化锂
• 英文名称: lithium dimethylphosphide
• 英文别名: Lithiumdimethylphosphid；Dimethylphosphin-lithium；lithium;dimethylphosphanide
• CAS: 21743-25-9
• 化学式: C₂H₆LiP
• 分子量: 67.9844
• InChiKey: ARSIHNZPORCYCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基磷化锂 在 四氯化硅 作用下， 生成 Dichlor-bis-dimethylphosphino-silan
  参考文献：
  名称：

  Fritz,G.; Poppenburg,G., Angewandte Chemie, 1960, vol. 72, p. 208

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二甲基磷化氢 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 二甲基磷化锂
  参考文献：
  名称：

  铑（I）膦膦配合物催化的烷烃转移脱氢

  摘要：

  以前已报道过Rh（PMe 3）2 ClL'（L'= CO或三取代的膦）和[Rh（PMe 3）2 Cl] 2形式的配合物可使用烯烃氢受体在二氢气氛。据报道，在没有H 2的情况下，即使在更高的温度下，这种配合物也能实现转移-脱氢，但速率和总催化转化率要低得多。发现与氯化物以外的卤化物（Br，I）或假卤化物（OCN，N 3）的类似物表现出大致相似的行为：在H 2下具有高催化活性和在没有H 2的情况下可测量但活性低得多。在不存在氢受体的情况下，在环辛烷中热解（在氩气下）配合物[RhL 2 Cl] n（n = 1，2； L是比PMe 3更大的膦），生成环辛烯。然而，转移-脱氢受到配体分解的困扰。在氢气氛下，含有比PMe 3体积大得多的配体的络合物不影响脱氢作用。具有三齿配体的络合物，（η 3 -PXP）RHL'（PXP =（ME 2 PCH 2我2 Si）的2 N，我2 PCH 2（2,6-C 6 H

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06116-5

文献信息

• Oligophosphan-Liganden
  作者：L. Dahlenburg、S. Kerstan、D. Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83050-e

  日期：1991.7

  with Na(Hg) in benzene, toluene, and xylenes remained unsuccessful, sodium amalgam reduction of the osmium homologue (pp3)OsCl2 (2) in C6H6 proceeded smoothly at room temperature to afford (pp3OsH(C6H5) (7). The hydrido phenyl derivatives (pp2)[(MeO)3P]RuH(C6H5) (13) and (sip3)(Me3P)RuH(C6H5) (14) (pp2 = MeP(CH2CH2CH2PMe2)2, sip3 = MeSi(CH2PMe2)3) were similarly obtained by reduction with Na(Hg) of benzene

  同时尝试通过用Na（Hg ）还原（pp 3）RuCl 2（1）来制备组成为（pp 3）RuH（Ar）（pp 3 = P（0 -C 6 H 4 PMe 2）3）的配合物）在苯，甲苯和二甲苯中的分离仍不成功，在室温下顺利进行了C 6 H 6中pp同系物（pp 3）OsCl 2（2）的钠汞齐还原，得到了（pp 3 OsH（C 6 H 5）（ 7）。氢化苯基衍生物（pp2）[（MeO）3 P] RuH（C 6 H 5）（13）和（sip 3）（Me 3 P）RuH（C 6 H 5）（14）（pp 2 = MeP（CH 2 CH 2 CH 2 PME 2）2，抿3 = MESI（CH 2 PME 2）3（PP）均类似地通过还原用Na（汞柱的苯溶液获得）2）[（MEO）3 P]的RuCl 2（5）和（抿3）（Me 3 P）RuCl 2（6）。在回流的苯中用钠汞齐处理（np 3）RuCl 2（3）（np
• Alkali-phosphor verbindungen und ihr reaktives verhalten
  作者：M. Lischewski、K. Issleib、H. Tille

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85008-1

  日期：1973.6

  Dialkylphosphinobis(dimethylamino)methanes of the type HCPR2(NMe)2 R = Me, Et, n−Bu) can be prepared from formamidinium salts as well as from animal esters and alkali phosphides and from sec-phosphines. The compounds decompose with halogen hydrides forming and [Me2NH2]X and the products of their slow dismutation are and HC(NMe2)3. The rate of the dismutation of e.g. HCPEt2(NMe2) and HCPEt2(NMe)OMe

  HCPR 2（NMe）2 R = Me，Et，n-Bu）型的二烷基膦基双（二甲基氨基）甲烷可以由甲ami盐以及动物酯和碱金属磷化物和仲膦制备。该化合物分解生成卤化氢并与[Me 2 NH 2 ] X发生反应，其缓慢歧化的产物为和HC（NMe 2）3。的歧化速率例如HCPEt 2（NME 2）和HCPEt 2（NME）OME进行更详细的的基础上，所讨论的1 1 H NMR光谱。HCPR 2的1 H和31 P NMR数据还给出了（NMe 2）2。
• Molybdenum(0) Dinitrogen Complexes Supported by Pentadentate Tetrapodal Phosphine Ligands: Structure, Synthesis, and Reactivity toward Acids
  作者：Svea Hinrichsen、Andrei Kindjajev、Sven Adomeit、Jan Krahmer、Christian Näther、Felix Tuczek

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01255

  日期：2016.9.6

  The syntheses of two pentadentate tetrapodal phosphine (pentaPodP) ligands, P2PhPP2Ph and P2MePP2Ph, are reported, which derive from the fusion of a tripod and a trident ligand. Reaction of the ligand P2PhPP2Ph with [MoCl3(THF)3] followed by an amalgam reduction under N2 does not lead to well-defined products. The same reactions performed with the ligand P2MePP2Ph afford the mononuclear molybdenum

  报道了两个五齿四足膦（pentaPod P）配体P 2 Ph PP 2 Ph和P 2 Me PP 2 Ph的合成，它们来自三脚架和三叉戟配体的融合。配体P 2 Ph PP 2 Ph与[MoCl 3（THF）3 ]的反应，然后在N 2下进行汞齐还原，不会得到明确的产物。用配体P 2 Me PP 2 Ph进行的相同反应提供了单核钼二氮配合物[MoN2（P 2 Me PP 2 Ph）]。由于五膦配体的空前的拓扑结构，与膦在N 2反位的Mo–P键显着缩短，这说明了二氮配体的激活非常强（ν̃ NN = 1929 cm –1）。研究了该络合物对酸的反应性。
• Alternativ-liganden
  作者：K. Betka、J. Grobe

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86641-3

  日期：1981.4

  Starting from germanium metal, chelating ligands of the type Me2XGeMe2-(CH2)2X'Me2 (MeCH3;X,X'N,P,As) have been prepared via the intermediates Me2GeCl2, Me2NGeMe2Vi, ClGeMe2Vi, and ClGeMe2(CH2)2X'Me2, using a combination of different synthetic routes. The new compounds have been characterized by analytical and spectroscopic (IR, NMR, mass spectral) methods.

  从锗金属开始，螯合型我的配体2 XGeMe 2 - （CH 2）2 X'Me 2（MeCH 3 ; X，X'N，P，As）的已通过中间体制备我2 GeCl 2，Me 2 NGeMe 2 Vi，ClGeMe 2 Vi和ClGeMe 2（CH 2）2 X'Me 2，使用不同合成路线的组合。通过分析和光谱（IR，NMR，质谱）方法对这些新化合物进行了表征。
• Bond Activation in Iron(II) and Nickel(II) Complexes of Polypodal Phosphanes
  作者：Simon-Andreas Gentschow、Stephan W. Kohl、Walter Bauer、Frank W Heinemann、Dennis Wiedemann、Andreas Grohmann

  DOI：10.1515/znb-2010-0304

  日期：2010.3.1

  A pyridine-derived tetraphosphane ligand (donor set: NP₄) has been found to undergo remarkably specific C-P bond cleavage reactions, thereby producing a ligand with an NP₃ donor set. The reaction may be reversed under suitable conditions, with regeneration of the original NP₄ ligand. In order to investigate the mechanism of this reaction, the NP₃ donor ligand C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂][CMe₂(CH₂PMe₂)] (11) was prepared, and its iron(II) complex 4 generated from Fe(BF₄)₂ ・6H₂O, with methyl diethylphosphinite (7) as an additional monodentate ligand. Ligand 11 has, in addition to the NP₃ donor set, one methyl group in close contact with the iron center, reminiscent of an agostic M・ ・ ・H-C interaction. Depending on the stoichiometric amount of iron(II) salt, a side product 15 is formed, which has a diethylphosphane ligand instead of the phosphinite 7 coordinated to iron(II). While attempts to deprotonate the metal-coordinated methyl group in 4 were unsuccessful, the reaction was shown to occur in an alternative complex (18), which is similar to 4 but has a trimethylphosphane ligand instead of the phosphinite 7. The reaction of complex 15 with CO gave two different products, which were both characterized by single-crystal X-ray diffraction. One (19) is the dicarbonyl iron(II) complex of the triphosphane ligand 11, the other (3) is the carbonyl iron(II) complex of the tetraphosphane C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂]₂ (1). This suggests an intermolecular mechanism for the C-P bond formation in question.

  一种由吡啶衍生的四膦配体（给体组：NP₄）已被发现能够经历非常特异的C-P键裂解反应，从而产生一个具有NP₃给体组的配体。在适当条件下，该反应可以被逆转，原始的NP₄配体可以再生。为了研究这种反应的机制，制备了NP₃给体配体C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂][CMe₂(CH₂PMe₂)]（11），并且通过Fe(BF₄)₂・6H₂O生成了其铁（II）配合物4，其中甲基二乙基膦酸酯（7）作为额外的单齿配体。配体11除了具有NP₃给体组外，还有一个与铁中心紧密接触的甲基基团，类似于一个Agostic M・ ・ ・H-C相互作用。根据铁（II）盐的化学计量比，会形成一个副产物15，该副产物具有一个二乙基膦配体，而不是与铁（II）配位的膦酸酯7。尽管试图去脱质子化金属配位的甲基基团未成功，但该反应被证明发生在另一个类似于4的替代配合物（18）中，该替代配合物具有三甲基膦配体，而不是膦酸酯7。配合物15与CO的反应产生了两种不同的产物，两者均通过单晶X射线衍射进行了表征。其中一种（19）是三膦配体11的二羰基铁（II）配合物，另一种（3）是四膦C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂]₂（1）的羰基铁（II）配合物。这表明所涉及的C-P键形成可能是一种分子间机制。