涉及单
炔烃 H5C6-C≡C-SiMe3 和 H5C6-C≡C-CMe3 - 顺式/反式异构化和取代基交换的
水镓化反应 苯基-三甲基甲
硅烷基
乙炔,H5C6-C≡C-SiMe3,与不同的氢化二烷基
镓(R2Ga-
氢化物)反应R2Ga-
氢化物 R = Me, Et, nPr, iPr, tBu),通过在其 C≡C 三键上添加一个 Ga-H 键(
水镓化)。
镓原子选择性地攻击那些也连接到三甲基甲
硅烷基的碳原子。Ga 和 H 在生成的 C = C 双键上的顺式排列仅产生于空间上最屏蔽的二(叔丁基)
镓衍
生物,而在所有其他情况下,随着反式加成的定量形成,发生了自发的顺式/反式重排产品。
二乙基化合物Et2Ga-C(SiMe3)=C(H)-
C6H5(2)通过置换交换得到副产物EtGa[C(SiMe3)=C(H)- ]2(7,Z,Z)和Ga [C (SiMe3) = C (H) - ] 3 (8)。有趣的是,化合物