methyl 2-(dimethyl(phenyl)silyl)-2-phenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl 2-(dimethyl(phenyl)silyl)-2-phenylacetate
• 英文别名: Methyl 2-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₇H₂₀O₂Si
• 分子量: 284.43
• InChiKey: KKKCKVAQYPFPHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 iron(II) triflate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-(dimethyl(phenyl)silyl)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮酸酯在Si–H键中的铁催化碳插入反应

  摘要：

  开发了一种有效的铁催化的α-重氮羰基化合物向Si-H键的卡宾插入反应。使用简单的铁（II）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达99％）获得多种α-甲硅烷基酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02488

文献信息

• Carbene X H bond insertions catalyzed by copper(I) macrocyclic pyridine-containing ligand (PcL) complexes
  作者：Giorgio Tseberlidis、Alessandro Caselli、Rubén Vicente

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.02.027

  日期：2017.5

  (Pc-L) proves capable of promoting carbene SiH bond insertions using diazo compounds as the carbene source. This catalytic system showed broad scope and a remarkable robustness as indicated by high TON numbers (up to 30000). Moreover, the use of enynones as carbene sources proved also feasible in hydrosilane insertion using this catalytic system. Finally, the insertion in OH and NH bonds of phenols and

  包含铜（I）和含大环吡啶的配体（Pc-L）的催化体系证明能够使用重氮化合物作为卡宾源来促进卡宾Si H键插入。如高TON值（高达30000）所示，该催化体系具有广阔的应用范围和出色的耐用性。而且，证明使用乙炔酮作为卡宾源在使用该催化体系的氢化硅烷插入中也是可行的。最后，还证明了苯酚和苯胺分别在O H和N H键中插入。
• Fe^II-catalysed insertion reaction of α-diazocarbonyls into X–H bonds (X = Si, S, N, and O) in dimethyl carbonate as a suitable solvent alternative
  作者：Nour Tanbouza、Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1039/c9ra07203a

  日期：——

  The insertion reaction of a broad range of diazo compounds into Si–H bonds was found to be efficiently catalysed by Fe(OTf)2 in an emerging green solvent i.e. dimethyl carbonate (DMC). The α-silylated products were obtained in good to excellent yields (up to 95%). Kinetic studies showed that the extrusion of N2 to form an iron carbene intermediate is rate-limiting. The iron-catalysed insertion reaction

  在新兴的绿色溶剂即碳酸二甲酯 (DMC)中，发现范围广泛的重氮化合物插入 Si-H 键的反应可被 Fe(OTf) 2有效催化。α-甲硅烷基化产物的产率非常好（高达 95%）。动力学研究表明，N 2挤压形成铁卡宾中间体是限速的。在 DMC 中也建立了铁催化的 α-苯基-α-重氮乙酸甲酯插入极性 X-H 键（S-H、N-H 和 O-H）的反应。
• Effect of Tethered, Axial Thioether Coordination on Rhodium(II)-Catalyzed Silyl-Hydrogen Insertion
  作者：William Sheffield、Anthony Abshire、Ampofo Darko

  DOI：10.1002/ejoc.201900977

  日期：2019.10.9

  Dirhodium paddlewheel complexes with tethered thioether ligands are evaluated in diazo‐mediated Si–H insertion reactions. The presence of the thioether groups improved yields at elevated temperatures and allowed greater selectivity for diazo compounds compared to non‐thioether tethered catalysts. Computational modelling helped to rationalize the results.

  在重氮介导的Si–H插入反应中评估了具有束缚的硫醚配体的二甲基吡啶鎓桨轮配合物。与非硫醚系链催化剂相比，硫醚基团的存在提高了高温下的收率，并提高了重氮化合物的选择性。计算建模有助于合理化结果。
• Metal-Free Insertion Reactions of Silanes with Aryldiazoacetates
  作者：Feifei He、Fang Li、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02605

  日期：2020.1.17

  Si-H insertion reactions represent an important method for the efficient construction of new C-Si bonds, and typically, they are conducted in the presence of metal catalysts. In this report, we describe a photochemical approach that now allows the insertion of carbenes into the Si-H bond of silanes under metal-free reaction conditions (23 examples, up to 83% yield).

  Si-H插入反应是有效构建新C-Si键的重要方法，通常在金属催化剂存在下进行。在此报告中，我们描述了一种光化学方法，该方法现在允许在无金属的反应条件下将羧甲基插入硅烷的Si-H键中（23个示例，最高收率83％）。
• Synthesis, Structural Analysis, and Catalytic Properties of Tetrakis(binaphthyl or octahydrobinaphthyl phosphate) Dirhodium(II,II) Complexes
  作者：Radim Hrdina、Laure Guénée、Delphine Moraleda、Jérôme Lacour

  DOI：10.1021/om300935u

  日期：2013.1.28

  The X-ray structural analyses of homoleptic Rh(II) complexes made of enantiopure (R)-1,1′-binaphthyl and (R)-(5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro)binaphthyl phosphate ligands are for the first time presented. The possibility to introduce halogen atoms at the 3,3′-positions is also reported. The isolated dirhodium complexes were further tested as catalysts (1 mol %) in enantioselective cyclopropanations and

  对映纯（R）-1,1'-联萘和（R）-（5,5'，6,6'，7,7'，8,8制成的Rhho II配合物的X射线结构分析首次出现了'-八氢）联萘磷酸酯配体。还报道了在3,3'-位引入卤素原子的可能性。分离出的铱络合物在对映选择性环丙烷化和Si-H插入反应中作为催化剂（1 mol％）进行了进一步测试，以高收率但中等的对映选择性（ee最大值为63％）提供了手性环丙烷和硅烷。