lithium isopropylcyclopentadiene | 61385-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: lithium isopropylcyclopentadiene
• 英文别名: i-propylcyclopentadienyl lithium；Lithium 1-(propan-2-yl)cyclopenta-2,4-dien-1-ide；lithium;5-propan-2-ylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 61385-59-9
• 化学式: C₈H₁₁*Li
• 分子量: 114.116
• InChiKey: IEBUJNAGERLHSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.47
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化铪 、 lithium isopropylcyclopentadiene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到bis(3-isopropylcyclopentadienyl)hafnium dichloride
  参考文献：
  名称：

  Metallocene derivatives of early transition metals. Part 2. Substituted cyclopentadienyl Group 4A dichloro-metallocene complexes [M(η-C₅H₄R)₂Cl₂](M = Zr or Hf; R = Me, Et, Prⁱ, Bu^t, or SiMe₃), their mono- and di-alkyl derivatives [M(η-C₅H₄R)₂R′X](X = Cl or R′; R′= CH₂SiMe₃or CH₂CMe₃), and their d¹reduction products

  摘要：

  DOI：

  10.1039/dt9810000805
• 作为产物：
  描述：

  1-异丙基-1,3-环戊二烯 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以88%的产率得到lithium isopropylcyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  二烷基化双（膦基）二茂铁的非对映选择性合成：它们在促进银介导的氯喹啉亲核氟化中的应用

  摘要：

  报道了在膦基上带有芳基、烷基和杂环或多环取代基的二烷基化二茂铁基双（膦）的非对映选择性合成，以及它们在固态下的 X 射线结构分析和溶液中的多核 NMR 光谱表征. 在二茂铁主链上引入各种烷基，即叔丁基、异丙基和三甲基甲硅烷基，对随后的锂化/膦化反应的立体选择性有显着影响。只有引入叔丁基才能确保高产率和完美的非对映选择性，从而导致外消旋平面手性叔丁基化二膦的独家形成。引入富电子和贫磷基官能团，即呋喃基-、异丙基-、环己基-、苯基-、实现了间甲基膦基和苯并膦吲哚，并以中等至高产率得到新的烷基化二茂铁基二膦。进行了研究以将这些强大的烷基化二膦作为助剂应用于非常具有挑战性的钯催化的氯喹啉在 C-Cl 键上的亲核氟化。出乎意料的是，二茂铁基膦的显着有利影响是通过使用商业 AgF 试剂进行这种氟化而证明的，这使得任何钯添加都无用。因此，这种创新的亲核氟化避免了苛刻的条件（严格无水）和高度专业化的试剂。

  DOI：

  10.1002/ejic.201600502

文献信息

• Synthesis, structural characterization and reactivity of new tin bridged ansa-bis(cyclopentadiene) compounds: X-ray crystal structures of Me2Sn(C5Me4R-1)2 (R=H, SiMe3)
  作者：Santiago Gómez-Ruiz、Sanjiv Prashar、Mariano Fajardo、Antonio Antiñolo、Antonio Otero

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.03.031

  日期：2007.6

  The organo-tin compounds, Me2Sn(C5H4R-1)2 (R = Me (1), Pri (2), But (3), SiMe3 (4)) and Me2Sn(C5Me4R-1)2 (R = H (5), SiMe3 (6)), were prepared by the reaction of Me2SnCl2 with the lithium or sodium derivative of the corresponding cyclopentadiene. Compounds 1–6 have been characterized by multinuclear NMR spectroscopy (1H, 13C, 119Sn). In addition the molecular structures of 5 and 6 were determined by

  的有机锡化合物中，Me 2的Sn（C 5 H ^ 4 R-1）2（R =我（1），PR我（2），卜吨（3），森达3（4））和Me 2 SN（通过使Me 2 SnCl 2与相应的环戊二烯的锂或钠衍生物反应来制备C 5 Me 4 R-1）2（R = H（5），SiMe 3（6））。化合物1 - 6已经通过多核NMR光谱法（1 H，13 C，119 Sn）表征。另外，通过单晶X射线衍射研究确定了5和6的分子结构。的转移金属化反应1 - 6用的ZrCl 4或[NbCl 4（THF）2 ]，得到相应的金属茂配合物以高产率。
• A New Class of Zirconocene Catalysts for the Syndiospecific Polymerization of Propylene and Its Modification for Varying Polypropylene from Isotactic to Syndiotactic
  作者：Timothy A. Herzog、Deanna L. Zubris、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ja962413z

  日期：1996.1.1

  metallocene catalysts led us to the ligand system of the Csub 3} symmetric zirconocene 2, seemingly closely related to that of 1. A likely explanation for the behavior of these catalysts is that site epimerization by `chain swinging` may complete with insertion of propylene at lower propylene concentrations and higher temperatures, thus lowering syndiospecificity (Scheme 1). For catalyst 5b, insertions

  我们对制备单组分、间规第 3 族茂金属催化剂的兴趣使我们找到了 Csub 3} 对称锆茂 2 的配体系统，似乎与 1 的配体系统密切相关。对这些催化剂行为的一个可能解释是该位点在较低丙烯浓度和较高温度下，通过“链摆动”进行的差向异构化可能会随着丙烯的插入而完成，从而降低间位特异性（方案 1）。对于催化剂 5b，在位点差向异构化比链增长快的条件下，来自丙烯的相同对映面的插入主要发生在锆茂楔形的一侧。因此，生产全同立构聚丙烯。8 个参考文献，1 个标签。
• Cyclopentadienyl, indenyl and bis(cyclopentadienyl) titanium imido compounds
  作者：Simon C. Dunn、Philip Mountford、David A. Robson

  DOI：10.1039/a605470f

  日期：——

  The titanium tert-butyl imido compounds [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 4 R-4) n ] (R = H, n = 2 or 3; R = Bu t , n = 2) have been found to be entry points to the half-sandwich η 5 -cyclopentadienyl derivatives [Ti(η 5 -C 5 R′ 4 R″)(NBu t )Cl(NC 5 H 4 R-4)] (R = Bu t , R′ = R″ = H or Me; R = H, R′ = H, R″ = H, Me or Pr i ; R = H, R′ = Me, R″ = Me, Et or C 4 H 7 ), the η 5 -1,2,3-trimethylindenyl species [Ti(η 5 -C 9 H 4 Me 3 )(NBu t )Cl(NC 5 H 4 Bu t -4)] and the bis(η 5 -cyclopentadienyl) compound [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )], the crystal structure of which has been determined. The complex [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] readily loses pyridine under vacuum in the solid state to form the binuclear complex [Ti 2 (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ( µ-NBu t ) 2 Cl 2 ]. Treatment of [Ti(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] (R = Me or Et) with Na[C 5 H 5 ] gives the corresponding mixed-ring sandwich derivatives [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )]. Addition of Li[C 9 H 7 ] to [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] gave the η 5 -cyclopentadienyl, η 3 -indenyl mixed-ring analogue [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 3 -C 9 H 7 )(NBu t )(NC 5 H 5 )]. The complex [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )] undergoes a room-temperature cyclopentadienyl ligand-redistribution reaction with [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 5 ) 2 ] forming [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] in quantitative yield. Variable-temperature NMR spectra for the half-sandwich complexes show that the co-ordinated pyridine exchanges with free pyridine via an associative mechanism. The compound [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 Et)(NBu t )(NC 5 H 5 )] is also fluxional and exhibits reversible pyridine dissociation at higher temperatures and restricted rotation about the Ti–N (pyridine) bond at lower temperatures.

  叔丁基亚氨基钛化合物 [Ti(NBu t)Cl 2 (NC 5 H 4 R-4) n ]（R = H，n = 2 或 3； R = Bu t ，n = 2）已被发现是半夹心η 5 -环戊二烯基衍生物[Ti(η 5 -C 5 R′ 4 R″)(NBu t )Cl(NC 5 H 4 R-4)] （R = Bu t ，R′ = R″ = H 或 Me ；R = H ，R′ = H ，R″ = H ，Me 或 Pr i ；R＝H，R′＝Me，R″＝Me，Et 或 C 4 H 7）、η 5 -1,2,3-三甲基茚基化合物[Ti(η 5 -C 9 H 4 Me 3 )(NBu t )Cl(NC 5 H 4 Bu t -4)]和双(η 5 -环戊二烯基)化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )]，其晶体结构已经确定。复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 在固态真空下很容易失去吡啶，形成双核复合物 [Ti 2 (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ( µ-NBu t ) 2 Cl 2 ]。用 Na[C 5 H 5 ]处理[Ti(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] (R = Me 或 Et)，可得到相应的混环夹心衍生物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )]。在[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 中加入 Li[C 9 H 7 ]，可得到 η 5 -环戊二烯基、η 3 -茚基混合环类似物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 3 -C 9 H 7 )(NBu t )(NC 5 H 5 )]。 复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )] 与 [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 5 ) 2 ] 发生室温环戊二烯配体再分布反应，形成 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 复合物，产量定量。半夹心复合物的变温核磁共振光谱显示，配位吡啶与游离吡啶通过缔合机制发生交换。化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 Et)(NBu t )(NC 5 H 5 )]也具有通性，在较高温度下表现出可逆的吡啶解离，在较低温度下表现出围绕 Ti-N （吡啶）键的受限旋转。
• Alkylsubstituierte Cyclopentadienylvanadium(V)-Komplexe: ^tC₄H₉N=VCp^RCl₂ / Alkylated Cyclopentadienylvanadium (V) Complexes: ^tC₄H₉N =VCp^RC l₂
  作者：Fritz Preuss、Jens Perner

  DOI：10.1515/znb-2000-0102

  日期：2000.1.1

  The synthesis of alkylated η⁵-cyclopentadienylvanadium(V) complexes ^tC₄H₉N=VCp^RCl₂ (Cp^R = C₅H₄R, C₅H₃R₂, C₅HMe₄, C₅Me₅) is described. The compounds have been investigated by ⁵¹V NMR spectroscopy; the ⁵¹V resonances are found downfield of the unsubstituted complex ^tC₄H₉N=V(η⁵-C₅H₅)Cl₂. The deshielding of the ⁵¹V nucleus increases with the number of substituents R

  本文描述了烷基化的η⁵-环戊二烯基钒(V)配合物^tC₄H₉N=VCp^RCl₂(其中Cp^R=C₅H₄R、C₅H₃R₂、C₅HMe₄、C₅Me₅)的合成。这些化合物已经通过⁵¹V NMR光谱进行了研究，⁵¹V共振峰在未取代的配合物^tC₄H₉N=V(η⁵-C₅H₅)Cl₂的下游被发现。⁵¹V核的去屏蔽随着取代基R的数量而增加。
• C_(sp3)–H Oxidative Addition at Tantalocene Hydrides
  作者：Steven M. Rehbein、Matthew J. Kania、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00672

  日期：——

  well-known to activate alkane C–H bonds through oxidative addition, this mechanistic step is atypical for early transition metals. Instead, prior examples of intermolecular C(sp3)–H activation at early transition metals tend to proceed through σ-bond metathesis or 1,2-addition mechanisms. Recent theoretical work suggested that tantalocenes may be capable of activating aliphatic C–H bonds by oxidative addition

  虽然后过渡金属通过氧化加成激活烷烃 C-H 键是众所周知的，但这种机制步骤对于早期过渡金属来说是不典型的。相反，早期过渡金属的分子间 C (sp3) –H 活化的先前示例倾向于通过 σ 键复分解或 1,2-加成机制进行。最近的理论工作表明，茂钽可能能够通过氧化加成激活脂肪族 C-H 键。在此，我们证明单烷基取代的茂钽R Cp 2 TaH 3在 C 6 D 6存在下在烷基取代基“R”上进行 H/D 交换，表明分子内 C (sp3)-H 激活发生。此外，发现 Cp 2 TaH 3催化 H 2与辛烷-d 18和甲基环己烷 - d 14之间的 H/D 交换，表明分子间 C (sp3) -H 活化步骤的参与。密度泛函理论计算支持瞬态 Ta(III) 处的 C (sp3) –H 氧化加成，这是一个以前从未见过的用于烷烃分子间活化的机理步骤。