(E)-phenyl 2-methyl-3-pentenethioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 英文名称: (E)-phenyl 2-methyl-3-pentenethioate
• 英文别名: S-phenyl (E)-2-methylpent-3-enethioate
• 化学式: C₁₂H₁₄OS
• 分子量: 206.309
• InChiKey: XJTPTNXYSKNBLM-XVNBXDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-戊二烯 、 一氧化碳 、 苯硫酚 在 palladium diacetate 、 异丙烯基-2,3-二羟基-1,4-双二苯基膦丁烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 110.0 ℃ 、2.76 MPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 (Z)-phenyl 2-methyl-3-pentenethioate 、 (E)-phenyl 2-methyl-3-pentenethioate
  参考文献：
  名称：

  用硫醇和一氧化碳对前手性1,3-共轭二烯进行对映选择性钯催化的硫羰基化反应的第一个例子：光学活性的β，γ-不饱和硫醇酯的有效合成。

  摘要：

  已发现基于[Pd（OAc）（2）] /（R，R）-DIOP的催化剂体系可实现某些前手性1,3-二烯的不对称硫羰基化反应，从而产生良好收率的光学富集的β，γ-不饱和硫醇酯。该反应在110℃的一氧化碳（400psi）气氛下在二氯甲烷中进行60小时。不对称硫代羰基化反应具有良好的对映体选择性（至多89％ee）。立体选择性受手性膦配体和底物的结构以及反应条件的强烈影响。假定对映终止步骤是将CO插入到π-烯丙基铝中间体中。

  DOI：

  10.1021/jo0103773

文献信息

• Highly Regioselective Thiocarbonylation of Conjugated Dienes via Palladium-Catalyzed Three-Component Coupling Reactions
  作者：Wen-Jing Xiao、Giuseppe Vasapollo、Howard Alper

  DOI：10.1021/jo000231o

  日期：2000.6.1

  Three-component coupling reaction of conjugated dienes, thiols, and carbon monoxide affords an atom-economical thiocarbonylation of the dienes to give beta,gamma-unsaturated thioesters as the sole products. A catalyst system based on [Pd(OAc)(2)] and Ph(3)P showed excellent catalytic activity. The thiocarbonylation was performed under an atmosphere of carbon monoxide (400 psi) at 110 degrees C in CH(2)Cl(2)

  共轭二烯，硫醇和一氧化碳的三组分偶联反应提供了二烯的原子经济的硫羰基化反应，从而以β，γ-不饱和硫代酯为唯一产物。基于[Pd（OAc）（2）]和Ph（3）P的催化剂体系显示出优异的催化活性。硫羰基化反应是在一氧化碳（400 psi）的气氛下，在CH（2）Cl（2）中于110摄氏度进行的，反应时间为60 h。从容易获得的起始原料合成了多种硫代酸酯，它们的产率高至优异。据信该反应通过eta（3）-烯丙基钯中间体进行。适用于多种共轭二烯的硫羰基化反应具有很高的区域选择性，后者取决于eta（3）-烯丙基铝配合物的空间特征和稳定性。
• Highly Regioselective Thiocarbonylation of Allylic Alcohols with Thiols and Carbon Monoxide Catalyzed by Palladium Complexes:  A New and Efficient Route to β,γ-Unsaturated Thioesters
  作者：Wen-Jing Xiao、Howard Alper

  DOI：10.1021/jo9812328

  日期：1998.10.1

  The reaction of allylic alcohols with thiols and carbon monoxide in the presence of catalytic quantities of Pd(OAc)(2) (3 mol %), triphenylphosphine (12 mol %), and p-TsOH (5 mol %) leads to a novel thiocarbonylation to afford beta,gamma-unsaturated thioesters in good to excellent yields. Other palladium catalyst systems such as Pd-2(dba)(3). CHCl3-PPh3-p-TsOH, Pd(PPh3)(4)-p-TsOH, and Pd(OAc)(2)-dppb-p-TsOH are also effective for this transformation. The thiocarbonylation reaction is believed to proceed via a allylpalladium intermediate. The reaction occurs highly regioselectively at the least hindered allylic terminal carbon of the substrate to give the products. This new carbonylation procedure was readily applied to a variety of allylic alcohols and both aromatic and aliphatic thiols.
• First Examples of Enantioselective Palladium-Catalyzed Thiocarbonylation of Prochiral 1,3-Conjugated Dienes with Thiols and Carbon Monoxide:  Efficient Synthesis of Optically Active β,γ-Unsaturated Thiol Esters
  作者：Wen-Jing Xiao、Howard Alper

  DOI：10.1021/jo0103773

  日期：2001.9.1

  A catalyst system based on [Pd(OAc)(2)]/(R,R)-DIOP has been found to effect asymmetric thiocarbonylation of certain prochiral 1,3-dienes to produce good yields of optically enriched beta,gamma-unsaturated thiol esters. The reaction was performed under an atmosphere of carbon monoxide (400 psi) at 110 degrees C in methylene chloride for 60 h. The asymmetric thiocarbonylation proceeded with good to excellent

  已发现基于[Pd（OAc）（2）] /（R，R）-DIOP的催化剂体系可实现某些前手性1,3-二烯的不对称硫羰基化反应，从而产生良好收率的光学富集的β，γ-不饱和硫醇酯。该反应在110℃的一氧化碳（400psi）气氛下在二氯甲烷中进行60小时。不对称硫代羰基化反应具有良好的对映体选择性（至多89％ee）。立体选择性受手性膦配体和底物的结构以及反应条件的强烈影响。假定对映终止步骤是将CO插入到π-烯丙基铝中间体中。