添加两种新开发的机械探针,(反,反-2-甲氧基-3-苯基环丙基)
乙炔(1)和(反,反-2-甲氧基-1-甲基-3-苯基环丙基)
乙炔(2),以已经研究了四(叔丁基二甲基甲
硅烷基)二
硅烷 (3)。1至3的加成得到1-[2-(顺-2-甲氧基-3-苯基环亚丙基)
乙烯基]-1,1,2,2-四(叔丁基二甲基甲
硅烷基)乙
硅烷(5)作为主要产物;而将
炔烃 2 添加到
二硅烯中得到 1,1,2,2-四(叔丁基二甲基甲
硅烷基)-6-甲氧基-5-甲基-7-苯基-1,2-二
硅杂环庚-3,4-二烯的三种立体异构体(7??9) 和 1,1,2,2-四(叔丁基二甲基甲
硅烷基)-3-(反,反-2-甲氧基-1-甲基-3-苯基环丙基)-1,2-二甲
硅烷基-
氯丁- 3-烯(10)为主要产品。
环庚烯 7--9 的形成提供了令人信服的证据,即炔与四甲
硅烷基二
硅烷的加成涉及双自由基中间体的形成。关键词:二
硅烷,
炔烃,环加成,反应机理,机理探针。