1-phenyldimethylsilylmethyl-2-vinylcyclopropane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-phenyldimethylsilylmethyl-2-vinylcyclopropane
• 英文别名: 1-phenyldimethylsilyl-2-vinyl cyclopropane；(2-Ethenylcyclopropyl)methyl-dimethyl-phenylsilane
• 化学式: C₁₄H₂₀Si
• 分子量: 216.398
• InChiKey: TYKVUVVDYPBLIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  癸醛 、 1-phenyldimethylsilylmethyl-2-vinylcyclopropane 在 二甲基氯化铝 、 盐酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以73%的产率得到(E)-Hexadeca-1,4-dien-7-ol
  参考文献：
  名称：

  环丙基甲基硅烷封端的 Prins 反应：立体电子控制形成 (E)-跳过的二烯醇和 (Z)-跳过的二烯改性

  摘要：

  无论起始环丙烷的初始顺式/反式构型如何，在二甲基氯化铝的影响下，1-苯基二甲基甲硅烷基-2-乙烯基环丙烷与醛的反应都能顺利进行，以提供具有专属 E-烯烃几何结构的跳跃二烯醇。该反应在立体电子控制下，其中 Prins 阳离子有利于反二等分构象。通过在环丙烷环上引入支撑性三甲基甲硅烷基，可以部分诱导顺二等分构象，从而形成竞争性（掩蔽）Z-跳跃二烯。

  DOI：

  10.1055/s-2003-37111

文献信息

• The Cyclopropylmethylsilane Terminated Prins Reaction: Stereoelectronic Controlled Formation of (E)-Skipped Dienes
  作者：D. Christopher Braddock、D. Michael Badine、Thomas Gottschalk

  DOI：10.1055/s-2001-18736

  日期：——

  The reaction of 1-phenyldimethylsilylmethyl-2-vinyl cyclopropane with acetals under the influence of TMSOTf proceeds smoothly to provide skipped dienes with exclusive E-olefin geometry regardless of the initial cis/trans configuration of the starting cyclopropane. The reaction is under stereoelectronic control where the intermediate Prins cation formed is stabilised by the adjacent cyclopropane grouping in a bisected conformation before undergoing silyl-directed collapse.

  无论起始环丙烷的初始顺式/反式构型如何，1-苯基二甲基甲硅烷基甲基-2-乙烯基环丙烷与缩醛的反应在TMSOTf的影响下顺利进行，提供具有排他性E-烯烃几何结构的跳段二烯。该反应是在立体电子控制下进行的，其中形成的中间 Prins 阳离子在经历甲硅烷基定向塌陷之前通过二等分构象中的相邻环丙烷基团进行稳定。