(cyclopropylmethoxycarbene)pentacarbonylchromium(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (cyclopropylmethoxycarbene)pentacarbonylchromium(0)
• 化学式: C₁₀H₈CrO₆
• 分子量: 276.166
• InChiKey: VHCKGKBIBLKXIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.53
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclopropylmethoxycarbene)pentacarbonylchromium(0) 在 三苯基膦 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 以60%的产率得到tetracarbonyl{(cyclopropyl)methoxymethylene}(triphenylphosphine)chromium
  参考文献：
  名称：

  炔烃与环丙基卡宾-铬配合物的反应：用于构建环戊烯酮的多功能 [4+2+1-2] 环加成反应

  摘要：

  环丙基卡宾-铬配合物与炔烃之间反应的范围和局限性已经过研究。这些研究中使用了各种环丙基卡宾配合物和炔烃。对于大多数简单的炔烃，该反应似乎是通用的，生成环戊烯酮。已经提出了涉及金属环丁烯形成、电环开环、电环闭环、CO插入、烯烃插入、金属环戊烯碎裂和环戊二烯酮还原的机制

  DOI：

  10.1021/ja00048a008
• 作为产物：
  描述：

  溴代环丙烷 、 六羰基铬 在 氟磺酸甲酯 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以74%的产率得到(cyclopropylmethoxycarbene)pentacarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  炔烃与环丙基卡宾-铬配合物的反应：用于构建环戊烯酮的多功能 [4+2+1-2] 环加成反应

  摘要：

  环丙基卡宾-铬配合物与炔烃之间反应的范围和局限性已经过研究。这些研究中使用了各种环丙基卡宾配合物和炔烃。对于大多数简单的炔烃，该反应似乎是通用的，生成环戊烯酮。已经提出了涉及金属环丁烯形成、电环开环、电环闭环、CO插入、烯烃插入、金属环戊烯碎裂和环戊二烯酮还原的机制

  DOI：

  10.1021/ja00048a008

文献信息

• Unexpected [4 + 2] Cycloaddition through Chromium Non-Heteroatom-Stabilized Alkynyl Carbene Complexes: Regioselective Access to Substituted 6-Azaindoles
  作者：Aránzazu Gómez、Ignacio Funes-Ardoiz、Diego Sampedro、Javier Santamaría

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01650

  日期：2018.7.6

  A formal [4 + 2] heterocycloaddition of non-heteroatom-stabilized alkynyl carbene complexes and iminopyrroles is described. The reaction implies a totally regioselective synthesis of 6-azaindole derivatives through the formation of the pyridine ring. The mechanism of the reaction has been explored by means of density functional theory calculations, which showed a preference for the [4 + 2] cycloaddition

  描述了非杂原子稳定的炔基卡宾配合物和亚氨基吡咯的正式[4 + 2]杂环加成反应。该反应暗示通过吡啶环的形成，完全区域选择性合成6-氮杂吲哚衍生物。反应的机理已通过密度泛函理论计算的方法进行了探索，它显示了对[4 + 2]环加成的偏好，而不是与其他亚胺观察到的[2 + 2]或[3 + 3]环加成。产品的结构还显示了卡宾络合物的异常连接方式。
• Pd-Catalyzed Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Chromium(0) Fischer Carbene Complexes
  作者：Kang Wang、Fengjin Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01096

  日期：2017.6.2

  Alkyl chromium(0) carbene complexes typically undergo cycloadditions with alkynes to afford carbo- or heterocyclic compounds. In the presence of Pd catalyst, it is demonstrated that a traditional cycloaddition pathway is completely altered: instead of cycloaddition, oxidative cross-coupling reaction of alkyl chromium(0) carbene complexes with terminal alkynes occurs. The coupling reaction exhibits

  烷基铬（0）卡宾配合物通常与炔烃进行环加成反应，得到碳或杂环化合物。在钯催化剂的存在下，表明传统的环加成途径被完全改变：取代环加成，发生烷基铬（0）卡宾配合物与末端炔烃的氧化交叉偶联反应。偶联反应表现出优异的官能团耐受性和良好的效率。
• Experimental evaluation of the electron donor ability of a gold phosphine fragment in a gold carbene complex
  作者：Rachel E. M. Brooner、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1039/c3cc48869a

  日期：——

  Bond length deformations within the cyclopropyl ring of a gold cyclopropyl(methoxy)carbene complex provide an experimental measure of the electron donor ability of the gold phosphine fragment.

  一个金环丙基（甲氧基）卡宾配合物中的环丙基环中键长的变形提供了金膦基片段电子给体能力的实验测量。
• Thermal and photochemical reactions of Fischer carbene complexes with trialkylsilyl-substituted alkynes
  作者：Zhi Li、William H. Moser、Wenqin Zhang、Changhua Hua、Liangdong Sun

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.007

  日期：2008.1

  Thermal reaction of Fischer carbene complexes with triisopropylsilyl (TIPS) substituted alkynes in benzene afforded TIPS-substituted vinylketenes or 2-TIPS-substituted cyclobutenones as major products while photochemical reaction of Fischer carbene complexes with trimethylsilyl (TMS) substituted alkynes in acetonitrile afforded 3-TMS-substituted cyclobutenones.

  Fischer卡宾配合物与三异丙基甲硅烷基（TIPS）取代的炔烃在苯中的热反应提供了以TIPS取代的乙烯基烯酮或2-TIPS取代的环丁烯酮为主要产品，而Fischer卡宾配合物与三甲基甲硅烷基（TMS）取代的炔烃在乙腈中的光化学反应提供了3-TMS取代的环丁烯酮。
• Nickel(0)-Mediated [3+2+2] and [2+2+2+1] Cyclization Reactions of Chromium Fischer Carbene Complexes and Alkynes
  作者：José Barluenga、Pablo Barrio、Luis A. López、Miguel Tomás、Santiago García-Granda、Carmen Alvarez-Rúa

  DOI：10.1002/anie.200351216

  日期：2003.7.7